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[光譜/光度] 《水中油分濃度份析儀檢定規程(初稿)》,有一些疑問

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ofooo 發表于 2011-2-19 22:45:54 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式

拜讀了前面上傳的《水中油分濃度份析儀檢定規程(初稿)》,有一些疑問和想法:

一、儀器的分類

雖然圖1和圖2很不同,其實圖1很大一部分是單色器的結構,而儀器B也是需要有單色器的,所以兩者構造其實應該類似,唯一差別是儀器A檢測三個波數,而儀器B只檢測一個波數。所以感覺圖有點誤導人。

根據經驗,感覺儀器A是指利用多點法標準曲線進行校準測量的儀器,儀器B是利用0點和滿量程點兩點校準的儀器。由于沒有大量統計數據,不敢就此下結論。

二、指標的差別

既然儀器AB原理類似,都是利用郎伯比爾定律,為什么指標卻有所差別

1.如儀器A有線性系數,而B卻沒有,這在原理上說不過去

縱觀全文和參考一些紅外測油儀說明書,線性系數>0.999是很多廠家對儀器校準曲線的要求,但是校準曲線不是一成不變的,所以只在首次檢定時要求線性系數也是不妥當的。

2.在示值誤差上,儀器A部分用誤差表示,部分用相對誤差表示,即分區間表達,這在提高計量表達科學上是可取的,但是儀器B卻只用相對誤差表示,原理上也說不過去。

三、最小檢出限濃度

除了氣相、液相等是利用噪音用于最小檢出限檢測外,大部分涉及到校準曲線的儀器,如原子吸收、原子熒光等多是利用空白標準偏差用于計算檢出限。這是因為檢出限公式DL=3S/b中,要求S為低濃度的情況。所以火焰光度計中(以K為例),雖然標準曲線用0.01-0.20的濃度做標準曲線,但是求檢出限時卻是用0.004濃度來測量的,得到的檢出限要求不大于0.004,可見對用于求檢測限的溶液濃度最好在檢測限指標附近。

但是文中卻用5mg/L來做,要求的檢出限要求不大于0.5mg/L,兩者差了近十倍,可見不妥。因為濃度越大,其標準偏差越大。

三、線性系數

可能我入行不深,未能通讀大部分規程,但是我所接觸的規程中,線性相關系數多是信號值-濃度值的相關系數,因為從相關系數的意義上講,就是為了驗證兩者的相關程度。

這是我第一次見到用濃度-濃度來求相關系數,因為儀器軟件也是這么設計的,可能是考慮到用用吸光度-濃度來表示時,吸光度值太大不方便表示,所以無可厚非,何況通過數學處理,用吸光度-濃度和濃度-濃度算出來的相關系數可能是完全相同的。

問題有二,一是前面提到的,用濃度-濃度關系,儀器B也可以整出個相關系數,為什么卻不要求了呢?這是不是涉及到若儀器B是通過兩點校準的,不存在校準曲線,所以不需要相關系數?這是個我思考很久的問題,卻一直找不到答案。是不是相關系數只是作為衡量一條校準曲線是否合格的標準,而不應該作為儀器計量性能的標準?因為不管儀器是一點、兩點還是多點校準,我們實際上關心的是它的示值準確性。如果儀器示值誤差合格,則其線性系數肯定合格,相反線性系數合格,其示值誤差卻不一定合格。

所以問題二就是,文章的儀器A中,線性系數是不是也出現的沒必要?如果儀器符合了示值誤差的要求,其線性系數肯定也是沒問題的。所以我認為這是為什么規程中基本沒見過示值誤差和相關系數同時出現的解釋。

憋了很久,說了這么多廢話,希望大家多發表自己意見,能給我指點指點迷津!

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