PH酸度計的原理、分類與使用

摘要]本文講述了PH酸度計的定義、原理及各種測量方法；PH酸度計的大致分類。主要是針對目前市場使用較多的PH酸度計、傳感器原理進行分析，對PH酸度計分類進行簡單介紹。

關鍵詞[酸性、堿性、中性、PH酸度計。

隨著人民生活水平的提高，PH酸度計逐步進入了我們的生活，與我們的生活息息相關，廣泛應用在環保、食品、化工、醫藥、農業、水產養殖等領域。
    PH酸度計的定義、原理與測量方法
什么是PH？PH是拉丁文“Pondus  
    hydrogenii”一詞的縮寫（Pondus=壓強、壓力hydrogenium=氫），用來量度物質中氫離子的活性。這一活性直接關系到水溶液的酸性、中性和堿性。水在化學上是中性的，但不是沒有離子，即使化學純水也有微量被離解：嚴格地講，只有在與水分子水合作以前，氫核不是以自由態存在。
   H2O+ H2O= + OHˉ  
    由于水全氫離子（H3O）的濃度事與氫離子（H）濃度等同看待，上式可以簡化成下述常用的形式：
   H2O= + OHˉ  
    此處正的氫離子人們在化學中表示為“ 離子”或“氫核”。水合氫核表示為“水合氫離子”。負的氫氧根離子稱為“氫氧化物離子”。
利用質量作用定律，對于純水的離解可以找到一平衡常數加以表示：
由于水只有極少量被離解，因此水的克分子濃度實際為一常數，并且有平衡常數K可求出水的離子積KW。
   KW=K×H2O KW = H3O+·ＯＨ－=10－7·10－7=10mol/l(25℃)  
    也就是說，對于一升純水在25℃時存在10－7摩爾
離子和10－7摩爾OHˉ離子。
在中性溶液中，氫離子
和氫氧根離子OHˉ的濃度都是10－7mol/l。
如：
假如有過量的氫離子
，則溶液呈酸性。酸是能使水溶液中的氫離子
游離的物質。同樣，如果氫離子并使OHˉ離子游離，那末溶液就是堿性的。所以，給出值就足以表示溶液的特性，呈酸性堿性，為了免于用此克分子濃度負冥指數進行運算，生物學家澤倫森（Soernsen）在1909年建議將此不便使用的數值用對數代替，并定義為“pH值”。數學上定義pH值為氫離子濃度的常用對數負值。即時因此，PH值是離子濃度以10為底的對數的負數：
　　
　
酸
中性
堿
←　　　　　→  
PH值
改變50 的水的pH值，從pH2到pH3需要500l漂白劑。然而，從pH6到pH7只需要50l的漂白劑。
測量PH值的方法很多，主要有化學分析法、試紙法、電位法。現主要介紹電位法測得PH值。
電位分析法所用的電極被稱為原電池。原電池是一個系統，它的作用是使化學反應能量轉成為電能。此電池的電壓被稱為電動勢（EMF）。此電動勢（EMF）由二個半電池構成。其中一個半電池稱作測量電極，它的電位與特定的離子活度有關如：
另一個半電池為參比半電池，通常稱作參比電極，它一般是測量溶液相通，并且與測量儀表相連。
例如，一支電極由一根插在含有銀離子的鹽溶液中的一根銀導線制成，在導線和溶液的界面處，由于金屬和鹽溶液二種物相中銀離子的不同活度，便形成離子的充電過程，并形成一定的電位差。失去電子的銀離子進溶液。當沒有施加外電流進行反充電，也就是說沒有電流的話，這一過程最終會達到一個平衡。在這種平衡狀態下存在的電壓被稱為半電池電位或電極電位。
這種（如上所述）由金屬和含有此金屬離子的溶液組成的電極被稱為第一類電極。
此電位的測量是相對一個電位與鹽溶液的成分無關的參比電極進行的。這種具有獨立電位的參比電極也被稱為第二電極。對于此類電極，金屬導線都是覆蓋一層此種金屬的微溶性鹽（如：Ag/AgCL），并且插入含有此種金屬鹽限離子的電解質溶液中。此時半電池電位或電極電位的大小取決于此種陰離子的活度。
此二種電極之間的電壓遵循能斯特（NERNST）公式：
            E=E0+ R·T·1n a Men·F
            式中：E—電位
            E0—電極的標準電壓
            R—氣體常數（8.31439焦耳/摩爾和℃）
            T—開氏絕對溫度（例：20℃=273+293開爾文）
            F—法拉弟常數（96493庫化/當量）
            n—被測離子的化合價（銀=1，氫=1）
            aMe—離子的活度
標準氫電極是所有電位測量的參比點。標準氫電極是一根鉑絲，用電解的方法鍍（涂覆）上氯化鉑，并且在四周充入氫氣（固定壓力為1013hpa）構成的。
將此電極浸入在25℃時
離子含量為1mol/l溶液中，便形成電化學中所有電位測量所參照的半電池電位或電極電位。其中氫電極做為參比電極在實踐中很難實現，于是使用第二類電極做為參比電極。其中最常用的便是銀/氯化銀電極。該電極通過溶解的AgCl對于氯離子濃度的變化起反應。
此參比電極的電極電位通過飽和的kcl貯池（如：3mol/l kcl）來實現恒定。液體或凝膠形式的電解質溶液通過隔膜與被測溶液相連通。
利用上述的電極組合—銀電極和Ag/AgCl參比電極可以測量膠片沖洗液中的銀離子含量。也可以將銀電極換成鉑或金電極進行氧化還原電位的測量。例如：某種金屬離子的氧化階段。
最常用的PH指示電極是玻璃電極。它是一支端部吹成泡狀的對于pH敏感的玻璃膜的玻璃管。管內充填有含飽和AgCl的3mol/l kcl  
緩沖溶液，pH值為7。存在于玻璃膜二面的反映PH值的電位差用Ag/AgCl傳導系統，
如第二電極，導出。PH復合電極如圖（一）
此電位差遵循能斯特公式：
            E=E0+ R·T·1n a H3O+n·F
            E=59.16mv/25℃ per pH  
    式中R和F為常數，n為化合價，每種離子都有其固定的值。對于氫離子來講，n=1。溫度“T”做為變量，在能斯特公式中起很大作用。隨著溫度的上升，電位值將隨之增大。
對于每1℃的溫度變大，將引起電位0.2mv/per pH變化。用pH值來表示，則每1℃第1pH變化0.0033pH值。
這也就是說：對于20~30℃之間和7pH左右的測量來講，不需要對溫度變化進行補償；而對于溫度＞30℃或＜20℃和pH值＞8pH或6pH的應用場合則必須對溫度變化進行補償。
從以上我們對PH測量的原理進行了分析而得知我們只要用一臺毫伏計即可把PH值顯示出來
PH酸度計的分類
人們根據生產與生活的需要，科學地研究生產了許多型號的酸度計：
按測量精度上可分0.2級、0.1級、0.01級或更高精度
按儀器體積上分有筆式（迷你型）、便攜式、臺式還有在線連續監控測量的在線式。
根據使用的要求：
筆式（迷你型）與便攜式PH酸度計一般是檢測人員帶到現場檢測使用

使用方法：
1）溫度的輸入
每次測定溶液的pH前先看一下溫度，如果溫度設定值與樣品溫度不同的話，務必輸入新的溶液的溫度值。
2）溫度的讀數和輸入：
按一次（模式）進入溫度方式，顯示屏即有“℃”圖樣顯示，同時顯示屏將顯示最近一次輸入的溫度值，小數點閃爍。如果要輸入新的溫度值，則按一下（標準），此時首先是溫度值的十位數從0開始閃爍，每隔一段時間加“1”。當十位數到達所要的數值時，按一下（讀數），這時十位數固定不變，個位數開始閃爍，并且累加。當個位數到達所要的數值時，按一下（讀數），十位數和個位數均保持不變，小數點后十分位開始在“0”和“5”之間變化。當到達需要數值時按（讀數），溫度值將固定，且小數點停止閃爍，此時溫度值已被讀入pH計。完成溫度輸入后，按（模式）回到pH或mV方式。
注意：在溫度輸入后，但在未退出溫度方式前想改變溫度設定值，只需按一下（讀數）使小數點閃爍，然后按（校準），照上述步驟重新輸入溫度值。在溫度輸入過程中，若想重新輸入溫度，按（校準），然后按上述步驟重新輸入溫度值。
320-S pH計在關機后將仍保留此溫度值。

3）測定pH值
在樣品測定前進行常規校準，并檢查當前溫度值，確定是否要輸入新的溫度值。
測定pH值：
將電極放入樣品中并按（讀數），啟動測定過程，小數點會閃爍。
顯示屏同時顯示數字式及模擬式pH值。模擬式尺度從1~7或7~14.超出或不足顯示范圍的數值由箭頭表示。
將顯示靜止在終點數值上，按（讀數），小數點停閃。
啟動一個新的測定過程，再按（讀數）。


4）設置校準溶液組：
要獲得最精確的pH值，你必須周期性的校準電極。有3組校準緩沖液供選擇（每組有3種不同pH值的校準液）：
組1（b＝1）：pH4.00
7.00
10.00
組2（b＝2）：pH4.01
7.00
9.21
組3（b＝3）：pH4.01
6.86
9.18
按下列步驟選擇緩沖液：
（1）按（開/關）關閉顯示器。
（2）按（模式）并保持，再按（開/關）。松開（模式）顯示屏顯示b＝3(或當前的設定值)
（3）按（校準）顯示b=1，或b＝2
（4）按（讀數）選擇合適的組別，即使遇上斷電320-S pH計也仍保留此設置。
注意：
1.
所選擇組別必須與所使用的緩沖液相一致；
2.
當你進入設置校準溶液組菜單后，你以前的電極校正數據及所選擇的校正溶液組已改為出廠設置，因此在進行樣品測量前，須重新進行校準溶液組的設置及電極校正。


5）校準pH電極：
首先測出緩沖液的溫度，并進入溫度方式輸入當前緩沖液的溫度。
一點校準：
將電極放入第一個緩沖液并按（校準）；
320-S pH計在校準時自動判定終點，當到達終點時相應的緩沖液指示器顯示，要人工定義終點，按（讀數）；
要回到樣品測定方式，按（讀數）。
兩點校準：
繼續第二點校準操作，按（校準）；
將電極放入第二種緩沖液并按上述步驟操作，當顯示靜止后電極斜率值簡要顯示。
要回到樣品測定方式，按（讀數）。


6）測定mV值
按下列步驟測定某一樣品的mV絕對值。
將電極放入樣品并按（讀數）啟動測定過程；（顯示屏顯示該樣品的mV絕對值。）
要將顯示靜止在終點值上，按（讀數）；要啟動一個新的測定過程，按（讀數）。

7）圖表記錄儀
pH－輸出值同顯示值，并且每pH單位大約相當于60mV。此數值隨電極斜率的變化而變化；
mV－輸出值同顯示值，即當顯示在－1999~1999mV間變化，輸出值也隨之在此范圍內變化。

寫得有點亂，有的PH計與所寫的東西不一樣。

謝謝分享，樓主辛苦了，送你一朵https://baike.baidu.com/item/%E8 ... %B1/4951?fr=aladdin[/url]！

謝謝分享，單位準備向理化發展，先研究研究。

學習了，謝謝樓主！
想問下，我們的PH計是廢水處理池用的那種，電極是通過一根很長的導線連接到控制室的，而且連接線都是走的暗線，不好取下。請問這種PH計如何進行周期檢定。

OUYANGGANG 發表于 2018-7-26 15:09
學習了，謝謝樓主！
想問下，我們的PH計是廢水處理池用的那種，電極是通過一根很長的導線連接到控制室的， ...

依據JJF1547-2015《在線pH計校準規范》

19555514 發表于 2018-8-1 10:53
依據JJF1547-2015《在線pH計校準規范》

謝謝樓上同行，記下了。

感謝分享，很有價值

好東西，感謝樓主

非常經典，學習啦

謝謝分享，單位準備向理化發展，先研究研究。

OUYANGGANG 發表于 2018-7-26 15:09
學習了，謝謝樓主！
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不用取線，探頭取出來就可以了

學習了，謝謝分享知識！

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廢水量測需注意連接電極至Meter,線路需要乾燥!反之，會影響量測數值!

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學習了。感謝樓主。

目前最新的PH計檢規是2018版的，不過還沒有來得及深究，深度研究。

內容豐富，謝謝樓主分享