危險化學品的基本知識、分類及標志
第一節 概念和分類原則
第二節 爆炸品
第三節 壓縮氣體和液化氣體
第四節 易燃液體
第五節 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品
第六節 氧化劑和有機過氧化物
第七節 有毒品
第八節 放射性物品
第九節 腐蝕品
第十節 標志
第一節 概念和分類原則
一、危險化學品的概念
化學品中具有易燃、易爆、毒害、腐蝕、放射性等危險特性,在生產、儲存、運輸、使用和廢棄物處置等過程中容易造成人身傷亡、財產毀損、污染環境的均屬危險化學品。
二、危險化學品的分類原則
險化學品目前常見并用途較廣的約有數千種,其性質各不相同,每一種危險化學品往往具有多種危險性,但是在多種危險性中,必有一種主要的即對人類危害最大的危險性。因此在對危險化學品分類時,掌握“擇重歸類”的原則,即根據該化學品的主要危險性來進行分類。
三、危險化學品分類
1.國家質量技術監督局于1986年、1990年先后發布了國家標準《危險貨物分類和品名編號》(GB 6944—1986)及《危險貨物品名表》(GBl2268—1990),根據運輸的危險性將危險貨物分為九類,并規定了危險貨物的品名和編號。
第1類 爆炸品;
第2類 壓縮氣體和液化氣體;
第3類 易燃液體;
第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;
第5類 氧化劑和有機過氧化物;
第6類 毒害品和感染性物品;
第7類 放射性物品;
第8類 腐蝕品;
第9類 雜類。
2.國家質量技術監督局于1992年發布了國家標準《常用危險化學品的分類及標志》(GBl3690—1992),按主要危險特性把危險化學品分為八類,并規定了常 用危險化學品的包裝標志二十七種(主標志十六種,副標志十一種)。
第1類 爆炸品;
第2類 壓縮氣體和液化氣體;
第3類 易燃液體;
第4類 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品;
第5類 氧化劑和有機過氧化物;
第6類 有毒品;
第7類 放射性物品;
第8類 腐蝕品。
以上三個國家標準除感染性物品和雜類以外,其他分類是完全一致的。
為了更好地搞好危險化學品經營管理,掌握各類危險化學品的具體特性和有關的知識是必要的。下面分八類簡單介紹。
第二節 爆炸品
一、爆炸品定義
本類化學品是指在外界作用下(如受熱、受壓、撞擊等),能發生劇烈的化學反應,瞬時產生大量的氣體和熱量,使周圍壓力急驟上升,發生爆炸,對周圍環境造成破壞的物品,也包括無整體爆炸危險,但具有燃燒、拋射及較小爆炸危險的物品。
爆炸是物質從一種狀態通過物理的或化學的變化突然變成另一種狀態,并放出巨大的能量而做機械功的過程。爆炸可分為核爆炸、物理爆炸、化學爆炸三種形式。
核爆炸是由核反應引起的爆炸。例如:原子彈或氫彈的爆炸。
物理爆炸是由物理原因所引起的爆炸,例如:蒸汽鍋爐因水快速汽化,壓力超過設備所能承受的強度而產生的鍋爐爆炸;裝有壓縮氣體的鋼瓶受熱爆炸等。
化學爆炸是物質發生化學反應而引起的爆炸。化學爆炸可以是可燃氣體和助燃氣體的混合物遇明火或火源而引起(如煤礦的瓦斯爆炸);也可以是可燃粉末與空氣的混合物遇明火或火源而引起(粉塵爆炸);但更多的是炸藥及爆炸性物品所引起的爆炸。化學爆炸的主要特點是:反應速度極快,放出大量的熱,產生大量的氣體,只有上述三者都同時具備的化學反應才能發生爆炸。
二、爆炸品特性
1.爆炸性強
爆炸品都具有化學不穩定性,在一定外因的作用下,能以極快的速度發生猛烈的化學反應,產生的大量氣體和熱量在短時間內無法逸散開去,致使周圍的溫度迅速升高并產生巨大的壓力而引起爆炸。例如,黑火藥的爆炸反應:
2KNO2+S+3C=K2S+N2↑+3CO2↑+熱量
顯然,黑火藥的爆炸反應就具備化學爆炸的三個特點:反應速度極快,瞬間即進行完畢,產生大量氣體(280L/kg),放出大量的熱(3015kJ/kg),火焰溫度高達2100℃以上。
煤在空氣中點燃后,雖然也能放出大量的熱和氣體:
C+O2=CO2↑+熱量
但由于煤的燃燒速度比較慢,產生的熱量和氣體逐漸地擴散開去,不能在其周圍產生高溫和巨大壓力,所以只是燃燒而不是爆炸。
2.敏感度高
各種爆炸品的化學組成和性質決定了它具有發生爆炸的可能性,但如果沒有必要的外界作用,爆炸是不會發生的。也就是說,任何一種爆炸品的爆炸都需要外界供給它一定的能量——起爆能。不同的炸藥所需的起爆能不同,某一炸藥所需的最小起爆能,即為該炸藥的敏感度(簡稱感度)。起爆能與敏感度成反比,起爆能越小,敏感度越高。從儲運的角度來講,希望敏感度低些,但實際上如炸藥的敏感度過低,則需要消耗較大的起爆能,造成使用不便,因而各使用部門對炸藥的敏感度都有一定的要求。我們應該了解各種爆炸品的敏感度,以便在生產、儲存、運輸、使用中適當控制,確保安全。
爆炸品的感度主要分熱感度(加熱、火花、火焰),機械感度(沖擊、針刺、摩檫、撞擊),靜電感度(靜電、電火花),起爆感度(雷管、炸藥)等。不同的爆炸品的各種感度數據是不同的。爆炸品在儲運中必須遠離火種、熱源及防震等要求就是根據它的熱感度和機械感度來確定的。
決定爆炸品敏感度的內在因素是它的化學組成和結構,影響敏感度的外來因素還有溫度、雜質、結晶、密度等。
(1)化學組成和化學結構
爆炸品的化學組成和化學結構是決定其具有爆炸性質的主要因素。具體地講是由于分子中含有某些“爆炸性基團”引起的。例如:疊氮化合物中的-N=N≡N基;雷汞、雷銀中的-O-N=C基;硝基化合物中的-NO2基;重氮化合物中的-N=N-基等。
另外,爆炸品分子中含有“爆炸性基團”的數目對敏感度也有明顯的影響,例如芳香族硝基化合物,隨著分子中硝基(-NO2)數目的增加,其敏感度亦增高。硝基苯只含有一個硝基,它在加熱時雖然分解,但不易爆炸,因其毒性突出定為毒害品;(鄰、間、對)二硝基苯雖然具有爆炸性,但不敏感,由于它的易燃性比爆炸性更突出,所以定為易燃固體;三硝基苯所含硝基的數目在三者中最多,其爆炸性突出,非常敏感,故定為爆炸品。
(2)溫度
不同爆炸品的溫度敏感度是不同的,例如:雷汞為165℃,黑火藥為270~300℃,苦味酸為300℃。
同一爆炸品隨著溫度升高,其機械感度也升高。原因在于其本身具有的內能也隨溫度相應的增高,對起爆所需外界供給的能量則相應地減少。因此,爆炸品在儲存、運輸中絕對不允許受熱,必須遠離火種、熱源,避免日光照射,在夏季要注意通風降溫。
(3)雜質
雜質對爆炸品的敏感度也有很大影響,而且不同的雜質所起的影響也不同。在一般情況下,固體雜質,特別是硬度高、有尖棱的雜質能增加爆炸品的敏感度。因為這些雜質能使沖擊能量集中在尖棱上,產生許多高能中心,促使爆炸品爆炸。例如梯恩梯炸藥中混進砂粒后,敏感度就顯著提高。因此,在儲存、運輸中,特別是在撒漏后收集時,要防止砂粒、塵土混入。相反,松軟的或液態雜質混入爆炸品后,往往會使敏感度降低。例如:雷汞含水大于10%時可在空氣中點燃而不爆炸;苦味酸含水量超過35%時就不會爆炸。因此,在儲存中,對加水降低敏感度的爆炸品如苦味酸等,要經常檢查有無漏水情況,含水量短少時應立即添加,包裝破損時要及時修理。
(4)結晶
有些爆炸品由于晶型不同,它的敏感度也不同。例如:液體硝化甘油炸藥在凝固、半凝固時,結晶多呈三斜晶系,屬不安定型。不安定型結晶比液體的機械感度更高,對摩擦非常敏感,甚至微小的外力作用就足以引起爆炸。因此,硝化甘油炸藥在冷天要做防凍工作,儲存溫度不得低于15℃,以防止凍結。
(5)密度
爆炸品隨著密度增大,通常敏感度均有所下降。粉碎、疏松的爆炸品敏感度高,是因為密度不僅直接影響沖擊力、熱量等外界作用在爆炸品中的傳播,而且對炸藥顆粒之間的相互摩擦也有很大影響。在儲運中應注意包裝完好,防止破裂致使炸藥粉碎而導致危險。
爆炸品除具有以上所述的爆炸性強和敏感度高的特性外還有以下一些性質:
(1)很多炸藥,例如梯恩梯、硝化甘油、雷汞等都具有一定的毒性。
(2)有些爆炸品與某些化學藥品如酸、堿、鹽發生化學反應的生成物是更容易爆炸的化學品。例如:苦味酸遇某些碳酸鹽能反應生成更易爆炸的苦味酸鹽;雷汞遇鹽酸或硝酸能分解,遇硫酸會爆炸。
(3)某些爆炸品與一些重金屬(鉛、銀、銅等)及其化合物的生成物,其敏感度更高。例如:苦味酸受銅、鐵等金屬撞擊,立即發生爆炸;雷汞與銅作用的生成物具有更大的敏感度等;為此苦昧酸等不得用金屬容器包裝。
(4)某些爆炸品受光照易于分解。如疊氮銀、雷酸銀等。
(5)某些爆炸品具有較強的吸濕性,受潮或遇濕后會降低爆炸能力,甚至無法使用。如硝銨炸藥等應注意防止受潮失效。
三、爆炸品分項
1.《危險貨物品名表》(GB 12268—1990)按運輸危險性把爆炸品分為五項:
(1)整體爆炸物品:具有整體爆炸危險的物質和物品;
(2)拋射爆炸物品:具有拋射危險,但無整體爆炸危險的物質和物品;
(3)燃燒爆炸物品:具有燃燒危險和較小爆炸或較小拋射危險,或兩者兼有,但無整體爆炸危險的物質和物品;
(4)一般爆炸物品:無重大危險的爆炸物質和物品,萬一被點燃或引爆,其危險作用大部分局限在包裝件內部,而對包裝件外部無重大危險;
(5)不敏感爆炸物品:非常不敏感的爆炸物質,比較穩定,在著火試驗中不會爆炸。
2.爆炸品分項方法很多,按爆炸品的性質和用途又可分為以下四小項:
(1) 點火器材:用來引爆雷管、黑火藥。如導火索、火繩等。
(2)起爆器材:用來引爆炸藥。如導爆索、雷管等。
(3)炸藥和爆炸性藥品:按敏感度和爆炸威力又可分為:
①起爆藥:敏感度極高,用來誘爆其他炸藥的藥劑。如雷汞、疊氮鉛等。非常敏感,極易通過火花點火和輕微撞擊使之爆炸。
②爆破藥:爆炸威力強大,是裝填炮彈、炸彈或用于各種爆破的烈性炸藥。軍用的如梯恩梯、黑索金等。民用的有銨油炸藥、硝銨炸藥等。
⑧火 藥:能進行迅速而有規律地燃燒的藥劑。如硝化纖維火藥、硝化甘油火藥等軍用發射藥(溶塑火藥)及民用黑火藥等。
(4)其他爆炸物品:指含有黑火藥的制品。如爆竹、煙花、禮花彈等。
舉例:
(1)導火索
理化性質:導火索以黑火藥為芯體,外層包有棉線,外形與棉繩相似,制成卷狀,每卷長50米。對火焰敏感,爆燃點290~300℃,爆溫2200~2380℃,燃速約lcm/s。能用明火或拉火管點燃。
危險特性:接觸火焰、電火花或受到猛撞和摩擦,均能引起燃燒。
滅火劑:大量水。禁用砂土壓蓋。
(2)2,4,6—三硝基甲苯(干的或含水<30%)
別 名:梯恩梯;茶色炸藥
分子式:CH3C6H2(N02)3
理化性質:白色或淡黃色針狀結晶。無嗅,有毒,幾乎不溶于水,微溶于乙醇,溶于苯、甲苯和丙酮。遇堿則生成不安定的爆炸物。撞擊敏感度14.7N?m。暴露在日光下顏色會變深。是猛性炸藥,亦是多種混合炸藥的組分。
危險特性:撞擊,摩擦,明火,高溫,均能引起燃燒爆炸。
滅火劑:大量水。禁用砂土蓋壓。
(2) 環三次甲基三硝胺(含水≥15%或含鈍感劑)
別 名:黑索金;旋風炸藥
分子式:C3H6N3(NO2)3
理化性質:無嗅無味白色粉狀結晶,幾乎不溶于水,可溶于濃硝酸和丙酮。是爆炸力極強大的猛性炸藥。
危險特性:遇明火、高溫或受震動、撞擊、摩擦,有引起燃燒爆炸危險。
滅火劑:大量水。禁用砂土壓蓋。
(4)雷酸汞(含水或水加乙醇≥20%)
分子式:Hg(ONC)2
理化性質:粗制品為灰色至暗褐色的晶體或粉末;精制品為白色有光澤的針狀結晶體。有毒。能溶于溫水、乙醇、氨水,不溶于冷水。干燥時對震動、撞擊和摩擦極敏感,而且容易被火星和火焰引爆。用作起爆藥。
危險特性:在干燥狀態時,即使是極輕微的摩擦、沖擊,也會引起爆炸。在含水情況下較為穩定,例如含水10%可在空氣中點燃而不炸,含水30%時,則點不燃。
滅火劑:大量水、泡沫。
四、爆炸品儲存和運輸
由于爆炸品在爆炸的瞬間能釋放出巨大的能量,使周圍的人、畜及建筑物受到極大的傷害和破壞,因此對爆炸品的儲存和運輸必須高度重視,嚴格要求,加強管理。保管人員必須熟悉所保管爆炸品的性能、危險特性和安全保管的基本知識,以及不同爆炸品的特殊要求。
1.爆炸品倉庫必須選擇在人煙稀少的空曠地帶,與周圍的居民住宅及工廠企業等建筑物必須有一定的安全距離。庫房應為單層建筑,周圍須裝設避雷針。庫房要陰涼通風,遠離火種、熱源,防止陽光直射,一般庫溫控制在15~30℃為宜(硝化甘油庫房最低溫度不得低于15℃,以防止凝固),相對濕度一般控制在65%~75%,易吸濕的黑火藥、硝銨炸藥、導火索等相對濕度不得超過65%。庫房內部照明應采用防爆型燈具,開關應設在庫房外面。物資儲存期限應掌握先進先出原則,防止變質失效。
2.堆放各種爆炸品時,要求做到牢固、穩妥、整齊,防止倒垛,便于搬運。為有利于通風、防潮、降溫,爆炸品的包裝箱不宜直接放置在地面上,最好鋪墊20厘米左右的方木或墊板,絕不能用受撞擊、摩擦容易產生火花的石塊、水泥塊或鋼材等鋪墊。炸藥箱的堆垛高度、寬度、長度,垛與垛的間距、墻距、柱距、頂距等均需慎重考慮。每個庫房不得超量儲存。
3.為確保爆炸品儲存和運輸的安全,必須根據各種爆炸品的性能或敏感程度嚴格分類,專庫儲存、專人保管、專車運輸。
4.一切爆炸品嚴禁與氧化劑、自燃物品、酸、堿、鹽類、易燃可燃物、金屬粉末和鋼鐵材料器具等混儲混運。
5.點火器材、起爆器材不得與炸藥、爆炸性藥品以及發射藥、煙火等其他爆炸品混儲混運。
6.加強倉庫檢查,每天至少兩次,查看溫、濕度是否正常,包裝是否完整,庫內有無異味、煙霧,發現異常立即處理。嚴防貓、鼠等小動物進入庫房。
7.裝卸和搬運爆炸品時,必須輕裝輕卸,嚴禁摔、滾、翻、拋以及拖、拉、摩擦、撞擊,以防引起爆炸。對散落的粉狀或粒狀爆炸品,應先用水潤濕后,再用鋸末或棉絮等柔軟的材料輕輕收集,轉到安全地帶處置勿使殘留。操作人員不準穿帶鐵釘的鞋和攜帶火柴、打火機等進入裝卸現場。禁止吸煙。
8.嚴格管理,貫徹“五雙管理制度”,做到雙人驗收、雙人保管、雙人發貨、雙本帳、雙把鎖。
9.運輸時須經公安部門批準,按規定的行車時間和路線憑準運證方可起運。起運時包裝要完整,裝載應穩妥,裝車高度不可超過欄板,不得與酸、堿、氧化劑、易燃物等其他危險物品混裝,車速應加以控制,避免顛簸、震蕩。鐵路運輸禁止溜放。
第三節 壓縮氣體和液化氣體
一、壓縮氣體和液化氣體定義
本類化學品系指壓縮、液化或加壓溶解的氣體,并應符合下述兩種情況之一 者:
a.臨界溫度低于50℃,或在50℃時,其蒸氣壓力大于294kPa的壓縮或液化氣體;
b.溫度在21.1℃時,氣體的絕對壓力大于275kPa,或在54.4℃時,氣體的絕對壓力大于715kPa的壓縮氣體;或在37.8℃時,雷德蒸氣壓力大于275kPa的液化氣體或加壓溶解的氣體。
為了便于儲運和使用,常將氣體用降溫加壓法壓縮或液化后儲存于鋼瓶內。由于各種氣體的性質不同,有的氣體在室溫下,無論對它加多大的壓力也不會變為液體,而必須在加壓的同時使溫度降低至一定數值才能使它液化(該溫度叫臨界溫度),在臨界溫度下,使氣體液化所必需的最低壓力叫臨界壓力。有的氣體較易液化,在室溫下,單純加壓就能使它呈液態,例如氯氣、氨氣、二氧化碳。有的氣體較難液化,如氦氣、氫氣、氮氣、氧氣。因此,有的氣體容易加壓成液態,有的仍為氣態,在鋼瓶中處于氣體狀態的稱為壓縮氣體,處于液體狀態的稱為液化氣體。此外,本類還包括加壓溶解的氣體,例如乙炔。
二、壓縮氣體和液化氣體特性
1.儲于鋼瓶內的壓縮氣體、液化氣體或加壓溶解的氣體受熱膨脹,壓力升高,能使鋼瓶爆裂。特別是液化氣體裝得太滿時尤其危險,應嚴禁超量灌裝,并防止鋼瓶受熱。
2.壓縮氣體和液化氣體不允許泄漏。其原因除有些氣體有毒、易燃外,還因有些氣體相互接觸后會發生化學反應引起燃燒爆炸。例如氫和氯、氫和氧、乙炔和氯、乙炔和氧均能發生爆炸。因此,凡內容物為禁忌物的鋼瓶應分別存放。
3.壓縮氣體和液化氣體除具有爆炸性外,有的還具有易燃性(如氫氣、甲烷、液化石油氣等)、助燃性(如氧氣、壓縮空氣等)、毒害性(如氰化氫、二氧化硫、氯氣等)、窒息性(如二氧化碳、氮等,雖無毒,不燃,不助燃,但在高濃度時亦會導致人畜窒息死亡)等性質。
三、壓縮氣體和液化氣體分項
根據壓縮氣體和液化氣體的理化性質,分為三項,易燃氣體、不燃氣體、有毒氣體。
1.易燃氣體。此類氣體極易燃燒,與空氣混合能形成爆炸性混合物。
舉例:
(1)正丁烷
分子式:CH3CH2CH2CH3
理化性質:無色易燃氣體或液體,有輕微的不愉快氣味。易溶于水、醇、氯仿。密度0.58(水=1)、2.05(空氣=1),飽和蒸氣壓106.39kPa,閃點-60℃,爆炸極限1.5%~8.5%。用于有機合成和乙烯制造、儀器校正,也用作燃料。
危險特性;與空氣混合能形成爆炸性混合物,遇火星、高溫有燃燒爆炸危險。與氧化劑接觸會猛烈反應。氣體比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。
滅火劑:水、霧狀水、二氧化碳、泡沫、干粉。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不宜超過30℃。遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氧氣、壓縮空氣、鹵素、氧化劑等分開存放。庫房的照明、通風設施應采用防爆型,開關設在庫外。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。
(2)氫
別 名:氫氣
分子式:H2
理化性質:五色無嗅氣體。不溶于水、乙醇、乙醚。無毒、無腐蝕性。密度0.07(空氣=1)。極易燃燒,燃燒時火焰呈蘭色。爆炸極限4.1%-74.1%。氫氣、氧氣混合燃燒火焰溫度為2100~2500℃。用于合成氨和甲醇、石油精餾、有機物氫化及作火箭燃料。
危險特性:氫氣與空氣混合能形成爆炸性混合物,爆炸極限范圍較大,遇火星、高溫能引起燃燒爆炸。它比空氣輕,在室內使用或儲存氫氣,當有漏氣時,氫氣上升滯留屋頂,不易自然排出,遇到火星時會引起爆炸。與氟、氯、溴等鹵素能起劇烈的化學反應。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、干粉。滅火時要先切斷氣源,否則不許熄滅正在燃燒的氣體。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不宜超過30℃。遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氧氣、壓縮空氣、鹵素、氧化劑等分開存放;庫房的照明、通風設施應采用防爆型,開關設在庫外。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。
(3)乙炔
別 名:電石氣
分子式:C2H2
理化性質:五色無味氣體,大部分工業品含有硫化物、磷化物等雜質,使其有大蒜氣味。微溶于水及乙醇,溶于氯仿、苯,極易溶于丙酮,十二個大氣壓下一體積丙酮可溶解300體積乙炔。爆炸極限為2.1%~80%。密度0.91(空氣=1)。是有機合成的重要原料之一,亦是合成橡膠、合成纖維和塑料的單體,也用于氧炔焊接和切割金屬。
危險特性:極易燃燒爆炸,與空氣或氧氣形成爆炸性混合物,是各類危險氣體中爆炸極限范圍最寬的一種,也是各類危險物品中點火能量最小的(0.02mJ)。遇高溫、明火有燃燒爆炸危險。與銅、汞、銀反應形成爆炸性化合物。與氧化劑、氟和氯發生爆炸性反應。所以乙炔的燃燒爆炸危險性是很突出的。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、于粉。滅火時要先切斷氣源,否則不許熄滅正在燃燒的氣體。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不宜超過30℃。遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氧氣、壓縮空氣、鹵素、氧化劑等分開存放。庫房的照明、通風設施應采用防爆型,開關設在庫外。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。
2.不燃氣體。常見的有氮、二氧化碳、氙、氬、氖、氦等。此項還包括助燃氣體氧、壓縮空氣等。
舉例:
(1)二氧化碳
別 名:碳酸酐,干冰(固體)
分子式:CO2
理化性質:五色無臭不燃的氣體。正常大氣中含有0.03%。能溶于水及多數有機溶劑。密度1.53(空氣=1)、1.56(水=1,-79℃)。容易液化和固化。臨界溫度31℃。臨界壓力7387kPa。用于制糖工業、制堿工業、有機合成、制鉛白,也用于冷飲中和滅火。
危險特性:受熱后瓶內壓力增大,有爆炸危險。高濃度時抑制或麻痹呼吸中樞,嚴重者可發生窒息導致休克或死亡。固態(于冰)和液態二氧化碳常壓下迅速氣化,大量吸熱,能造成-43℃以下的低溫,可致皮膚凍傷。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不宜超過30℃。遠離火種、熱源,防止陽光直射。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。
(2)氧
別 名:氧氣
分子式:O2
理化性質:無色無味助燃性氣體,正常大氣中含有2l%。密度1.43(空氣= 1),熔點-218.4’C,沸點-183℃,飽和蒸氣壓506.62kPa(-164℃),臨界溫度-118.4℃,臨界壓力5080kPa。能被液化和固化。1升液態氧為1.14千克,在20℃、101.3kPa下能蒸發成860升氧氣。用于煉鋼,切割、焊接金屬,醫藥、染料、炸藥等。還用于廢水處理,航天、潛水、醫療的供氧。
危險特性:是易燃物、可燃物燃燒爆炸的基本要素之一,能氧化大多數活性物質。與乙炔、氫、甲烷等易燃氣體能形成爆炸性混合物。能使活性金屬粉末、油脂劇烈氧化引起燃燒。常壓下,吸人40%以上氧時,可能發生氧中毒,長期吸人可發生眼損害甚至失明。
滅火劑:水
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不宜超過30℃。遠離火種、熱源,防止陽光直射。與易燃氣體、金屬粉末分開存放。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。
3.有毒氣體。此類氣體吸人后能引起人畜中毒,甚至死亡,有些還能燃燒。常見的有氯氣、二氧化硫、氨氣、氰化氫等。
舉例:
(1)二氧化硫
別 名:亞硫酸酐
分子式:S02
理化性質:五色氣體或液體。具窒息性特臭。易溶于水、乙醇,與水及水蒸汽作用生成有毒及腐蝕性的亞硫酸蒸氣。能被氧化成三氧化硫。密度1.43(水=1)、2.26(空氣=1),熔點-75.5℃,沸點-10℃,飽和蒸氣壓338.42kPa(21.1℃)。用于制造硫酸、保險粉等。
危險特性:不燃。受熱后瓶內壓力增大,有爆炸危險。有毒,車間空氣中最高容許濃度為15mg/m3,漏氣可致附近人畜中毒。對眼和呼吸道粘膜有強烈刺激作用,大量吸人可引起肺水腫、喉水腫、聲帶痙攣而窒息。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳。消防人員須戴防毒面具,穿防護服。在上風處滅火。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,庫溫不宜超過30℃,遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與其他類危險物品分開存放,特別要與易燃、易爆的危險物品分庫房存放。搬運時輕裝輕卸,防止鋼瓶及附件損壞。平時要經常檢查有否漏氣情況。運輸按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
(2)氯
別 名:氯氣
分子式:CL2
理化性質:黃綠色有刺激性氣味的氣體。常溫下加壓到608~8llkPa或在常壓下冷至-35~-40℃可液化,液化后為黃綠色透明液體。易溶于水和堿溶液。密度1.47(水=1)、2.48(空氣=1),沸點-34.5℃,飽和蒸氣壓506.62kPa(10.3℃)。用于漂白,制造氯化合物、鹽酸、聚氯乙烯等。
危險特性:本身雖不燃,但有助燃性,一般可燃物大都能在氯氣中燃燒。在日光下與易燃氣體混合時會發生燃燒爆炸。幾乎對金屬和非金屬都有腐蝕作用。有劇毒,車間空氣中最高容許濃度為lmg/m’。大鼠吸人半數致死量(LCso)850mg/m3,。氣體對眼、呼吸道有刺激作用,嚴重時會使人畜中毒,甚至死亡。受熱時瓶內壓力增大,危險性增加。
滅火劑:泡沫、干粉。消防人員須戴防毒面具,穿防護服。在上風處滅火。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風倉庫內,庫溫不宜超過30℃。應與易燃氣體、金屬粉末、氨分開儲運。搬運時輕拿輕放,切勿損壞鋼瓶及瓶閥。如鋼瓶漏氣嚴重無法修理,可浸入過量的石灰乳水中,以防人畜中毒。運輸按規定路線行駛,勿在居民區和人口稠密區停留。
(3)氨
別 名:氨氣(液氨)
分子式:NH3
理化性質:五色、有刺激性臊臭的氣體,易溶于水、乙醇和乙醚,水溶液呈堿性。熔點-77.7℃,沸點-33.5℃,自燃點651℃,爆炸極限15.7%~27.4%,飽和蒸氣壓506.62kPa(4.7℃)。容易加壓液化成液氨,液化時放出大量的熱,當壓力減低時液氨則氣化而同時吸收周圍大量的熱,故常用作冷凍機和制冰機的循環致冷劑。也用于制造銨鹽、氮肥。
危險特性:受熱后瓶內壓力增大,有爆炸危險。空氣中氨蒸氣濃度達15.7%~27.4%時,遇火星會引起燃燒爆炸,有油類存在時更增加燃燒危險。有毒,車間空氣中最高容許濃度為30mg/m3。氣體外溢對粘膜有刺激作用,高濃度可造成組織溶解壞死。液氨有腐蝕性,可灼傷皮膚。
滅火劑:霧狀水、抗溶性泡沫、二氧化碳、沙土。消防人員須戴防毒面具,穿防護服。在上風處滅火。
儲運注意事項:可放在陰涼通風庫棚內,遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氟、氯、溴、碘及酸類物品分開存放。搬運時輕拿輕放,防止鋼瓶及瓶閥受損。槽車運送時要灌裝適量,不可超壓超量運輸。按規定路線行駛,中途不得停留。
四、壓縮氣體和液化氣體儲存和運輸
1.倉庫應陰涼通風,遠離熱源、火種,防止日光曝曬,嚴禁受熱。庫內照明應采用防爆照明燈。庫房周圍不得堆放任何可燃材料。
2.鋼瓶入庫驗收要注意:包裝外形無明顯外傷,附件齊全,封閉緊密,無漏氣現象,包裝使用期應在試壓規定期內,逾期不準延期使用,必須重新試壓。
3.內容物互為禁忌物的鋼瓶應分庫儲存。例如:氫氣鋼瓶與液氯鋼瓶、氫氣鋼瓶與氧氣鋼瓶、液氯鋼瓶與液氨鋼瓶等,均不得同庫混放。易燃氣體不得與其他種類化學危險物品共同儲存。儲存時鋼瓶應直立放置整齊,最好用框架或柵欄圍護固定,并留有通道。
4.裝卸時必須輕裝輕卸,嚴禁碰撞、拋擲、溜坡或橫倒在地上滾動等,不可把鋼瓶閥對準人身,注意防止鋼瓶安全帽脫落。裝卸氧氣鋼瓶時,工作服和裝卸工具不得沾有油污。易燃氣體嚴禁接觸火種。
5.儲存中鋼瓶閥應擰緊,不得泄漏,如發現鋼瓶漏氣,應迅速打開庫門通風,擰緊鋼瓶閥,并將鋼瓶立即移至安全場所。若是有毒氣體,應戴上防毒面具。失火時應盡快將鋼瓶移出火場,若搬運不及,可用大量水冷卻鋼瓶降溫,以防高溫引起鋼瓶爆炸。消防人員應站立在上風處和鋼瓶側面。
6.運輸時必須戴好鋼瓶上的安全帽。鋼瓶一般應平放,并應將瓶口朝向同一方向,不可交叉;高度不得超過車輛的防護欄板,并用三角木墊卡牢,防止滾動。
7.各種鋼瓶必須嚴格按照國家規定,進行定期技術檢驗。鋼瓶在使用過程中,如發現有嚴重腐蝕或其他嚴重損傷,應提前進行檢驗。
8.在儲運鋼瓶時應檢查:
(1)鋼瓶上的漆色及標志與各種單據上的品名是否相符,包裝、標志、防震膠圈是否齊備,鋼瓶上的鋼印是否在有效期內。
(2)安全帽是否完整、擰緊,瓶壁是否有腐蝕、損壞、結疤、凹陷、鼓泡和傷痕等。
(3)耳聽鋼瓶是否有“絲絲”漏氣聲。
(4)憑嗅覺檢測現場是否有強烈刺激性臭味或異味。
第四節 易燃液體
一、易燃液體定義
本類化學品系指易燃的液體、液體混合物或含有固體物質的液體,但不包括由于其危險特性已列入其他類別的液體。其閉杯實驗閃點等于或低于61℃。
所謂閃點,即在規定條件下,可燃性液體加熱到它的蒸氣和空氣組成的混合氣體與火焰接觸時,能產生閃燃的最低溫度。閃點是表示易燃液體燃爆危險性的一個重要指標,閃點越低,燃爆危險性越大。
易燃液體是在常溫下極易著火燃燒的液態物質,如汽油、乙醇、苯等。這類物質大都是有機化合物,其中很多屬于石油化工產品。
二、易燃液體特性
1.高度易燃性
易燃液體的主要特性是具有高度易燃性,其原因主要是:
第一,易燃液體幾乎全部是有機化合物,分子組成中主要含有碳原子和氫原子,易和氧反應而燃燒。
第二,由于易燃液體的閃點低,其燃點也低(燃點一般約高于閃點l~5℃),因此易燃液體接觸火源極易著火而持續燃燒。
2.易爆性
易燃液體揮發性大,當盛放易燃液體的容器有某種破損或不密封時,揮發出來的易燃蒸氣擴散到存放或運載該物品的庫房或車箱的整個空間,與空氣混合,當濃度達到一定范圍,即達到爆炸極限時,遇明火或火花即能引起爆炸。
易燃和可燃的氣體、液體蒸氣、固體粉塵與空氣混合后,遇火源能夠引起燃燒爆炸的濃度范圍稱為爆炸極限,一般用該氣體或蒸氣在混合氣體中的體積百分比(%)來表示,粉塵的爆炸極限用mg/m3表示。能引起燃燒爆炸的最低濃度稱為爆炸下限。能引起燃燒爆炸的最高濃度稱為爆炸上限。當可燃氣體或易燃液體的蒸氣在空氣中的濃度小于爆炸下限時,由于可燃物量不足,并因含有較多的空氣,燃燒不會發生也就不會爆炸;當濃度大于爆炸上限時,則因空氣量不足,燃燒不能發生,也不會爆炸。只有在上限與下限濃度范圍內,遇到火種才會爆炸。因此,凡是爆炸極限范圍越大,爆炸下限越低的物質,它的危險性就越大。
3.高度流動擴散性
易燃液體的分子多為非極性分子,粘度一般都很小,不僅本身極易流動,還因滲透、浸潤及毛細現象等作用,即使容器只有極細微裂紋,易燃液體也會滲出容器壁外,擴大其表面積,并源源不斷地揮發,使空氣中的易燃液體蒸氣濃度增高,從而增加了燃燒爆炸的危險性。
4.受熱膨脹性
易燃液體的膨脹系數比較大,受熱后體積容易膨脹,同時其蒸氣壓亦隨之升高,從而使密封容器中內部壓力增大,造成“鼓桶”,甚至爆裂,在容器爆裂時會產生火花而引起燃燒爆炸。因此,易燃液體應避熱存放,灌裝時容器內應留有5%以上的空隙,不可灌滿。
5.忌氧化劑和酸
易燃液體與氧化劑或有氧化性的酸類(特別是硝酸)接觸,能發生劇烈反應而引起燃燒爆炸。這是因為易燃液體都是有機化合物,能與氧化劑發生氧化反應并產生大量的熱,使溫度升高到燃點引起燃燒爆炸。例如:乙醇與氧化劑高錳酸鉀接觸會發生燃燒,與氧化性酸——硝酸接觸也會發生燃燒,松節油遇硝酸立即燃燒。因此,易燃液體不得與氧化劑及有氧化性的酸類接觸。
6.毒性
大多數易燃液體及其蒸氣均有不同程度的毒性,例如:甲醇、苯、二硫化碳等。不但吸人其蒸氣會中毒,有的經皮膚吸收也會造成中毒事故。應注意勞動防護。
三、易燃液體分項
按易燃液體閃點的高低分為低閃點液體、中閃點液體、高閃點液體三項。
1.低閃點液體。閃點低于-18℃的液體。例如:汽油、乙硫醇、二乙胺、乙醚、丙酮等。
舉例:
(1)汽油(閃點<-18℃)
分子式:C5H12~C12H26
理化性質:五色或淡黃色易揮發液體,具有特殊的氣味。不溶于水,易溶于苯、二硫化碳、醇等。密度0.7-0.79(水=1)、3.5(空氣=1),沸點40~200℃,閃點-50”C,爆炸極限1.3%~6%。根據用途分為航空汽油、車用汽油、溶劑汽油三類。用作汽油發動機的燃料,也用于橡膠、油漆、制革、制鞋、印刷、顏料及機械零部件的清洗去污等。
危險特性:易燃,其蒸氣與空氣可形成爆炸性混合物。遇明火、高熱極易燃燒爆炸。與氧化劑能發生強烈反應。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散到相當遠處,遇明火會引起回燃。
滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳。用水滅火無效。
儲運注意事項:桶裝儲存于陰涼通風庫房中,庫溫不宜超過30℃,遠離火種、熱源,保持容器密封。須與氧化劑分開存放。庫房的照明、通風等設施應采用防爆型,開關設在庫外。桶裝堆垛不可過大,應留有墻距、頂距、柱距及防火檢查通道。用儲罐儲存時,要有防火、防爆技術措施。禁止使用易產生火花的機械設備和工具。灌裝時應控制流速(不超過3m/s),且有接地裝置,防止靜電積聚。
泄漏時應切斷火源,撤離人員。小量泄漏時,可用沙土、蛭石等惰性材料吸收,在保證安全情況下,焚燒處理。大量泄漏時,應構筑圍堤或挖坑收容,用泡沫覆蓋避免大量揮發蒸氣,用防爆泵轉移至槽車或專用容器內,再行回收或處置。
(2)乙硫醇
別 名:硫氫乙烷
分子式:C2H5SH
理化性質:五色液體,有強烈的蒜氣味。微溶于水,能溶于乙醇和乙醚。密度0.84(水=1)、2.14(空氣=1),沸點36.2℃,閃點-45℃,自燃點295℃,爆炸極限2.8%~18%。用作粘合劑的穩定劑和化學合成的中間體。
危險特性:其蒸氣與空氣混和能成為爆炸性混合物,遇熱或火星易燃燒爆炸。接觸酸或酸霧,能產生有毒的氧化硫氣體;接觸水或水蒸汽發生反應,產生有毒、易燃的蒸氣。與氧化劑發生強烈反應,遇次氯酸鈣、氫氧化鈣反應劇烈。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。高濃度時有麻醉性,能刺激粘膜。有毒,LD50682mg/kg(LD50含義見附錄十四)。
滅火劑:二氧化碳、干粉、砂土。用水滅火無效。
儲運注意事項:儲存于陰涼干燥的庫房內,庫溫不超過30℃。與氧化劑、酸類分庫房存放。包裝要密封,暴露于空氣中會分解變質。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。
(3)二乙胺
分子式:(C2H5)2NH
理化性質:五色液體,易揮發,具有氨臭。能溶于水、醇、醚,其水溶液呈堿性。密度0.71(水=1),凝固點-38.9℃,沸點55.5℃,閃點-23℃,自燃點312℃,爆炸極限1.7%~10.1%,蒸氣壓53.33kPa(38℃)。用于有機合成及作為環氧樹脂固化劑。
危險特性:其蒸氣與空氣混和能成為爆炸性混合物。易燃,遇高溫、明火、強氧化劑有引起燃燒危險。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。有毒,LD50 540mg/kg.對眼、氣管有刺激性。有腐蝕性,能腐蝕玻璃。
滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、黃砂。用水滅火無效。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,遠離火種、熱源,庫溫不超過30‘C。與氧化劑、酸類隔離存放。夏季應早晚運輸,防止日光曝曬。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。本品觸及皮膚應及時用水沖洗。
2.中閃點液體。閃點在一18℃至23℃的液體。例如無水乙醇、苯、甲苯、乙酰氯、丙烯腈、丙烯酸清烘漆、硝基清漆及磁漆等。
別 名:甲苯
分子式:C6H5CH3
理化性質:無色液體,能與苯、醇和醚相混和,不溶于水。密度0.87(水=1)、3.14(空氣=1),沸點110.6℃,閃點4℃,自燃點535℃,爆炸極限1.2%~7%。用于生產甲苯衍生物、炸藥、染料中間體、藥物的原料,也用于汽油的摻合組分。
危險特性:易燃,與空氣混合能成為爆炸性混合物。遇到火種、高溫、強氧化劑時有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。對皮膚、粘膜有輕度的刺激作用,對中樞神經系統有麻醉作用。有低毒,車間空氣中最高容許濃度100mg/m3。
滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,庫溫不超過30℃,遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氧化劑分開存放。桶裝堆垛不可過高、過密或過大,應留有墻距、頂距、柱距及防火檢查、消防施救必要的走道。切不可將整個庫房堆成一個或兩個大垛。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。如是儲罐存放,氣溫超過30℃時要采取淋水降溫。劃出禁火區。機械設備要有防火防爆技術措施。管道閥門密封完好。灌裝要控制流速(不超過3m/s),同時要有良好的接地裝置。
2)乙酸乙酯
別 名:醋酸乙酯
分子式:CH2COOC2H5
理化性質:無色澄清液體,有芳香味,具有揮發性、麻醉性。溶于氯仿、丙酮、醇、醚。微溶于水,有水存在時,發生極緩慢的水解。車間空氣中的最大容許濃度為300mg/m3。密度0.9(水=1)、3.04(空氣=1),沸點77.2℃,閃點一 危險特性:其蒸氣與空氣混合能形成爆炸性混合物。遇熱、明火易燃。與氧化劑接觸發生強烈反應,甚至引起燃燒。
滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。用水滅火無效。
儲運注意事項:基本同甲基苯。
(3)丙烯腈(抑制了的)
別 名:氰基乙烯
分子式:CH2CHCN
理化性質:無色易燃液體,有刺激氣味。微溶于水,易溶于一般有機溶劑。丙烯腈遇光和熱能自行聚合,遇水能分解產生有毒氣體。密度0.8l(水=1)、1.83(空氣=1),沸點77.3℃,閃點廠5℃,自燃點480℃,爆炸極限2.8%~28%。用于制造聚丙烯腈、丁腈橡膠、染料、合成樹脂、醫藥等。
危險特性:其蒸氣與空氣混合能成為爆炸性混合物。遇火種、高溫、氧化劑有燃燒爆炸的危險。遇強酸、強堿、胺類、溴反應猛烈。本品有毒,大鼠經口半數致死量(LDso)78mg/kg,車間空氣允許濃度為2mg/m;。泄漏物能污染水體。
滅火劑:抗溶性泡沫、干粉、砂土。用水滅火無效。
儲運注意事項:包裝必須完整,防止接觸空氣和揮發出有毒蒸氣。最高庫溫宜在30℃以下,通風要好,應遠離火種及熱源。不得與氧化劑、酸類、堿類、胺類混儲混運。夏季運輸要早晚進行。搬運時要輕,防止包裝容器破損。桶裝堆垛不可過大、過密,應留有墻距、頂距、柱距及防火檢查、消防施救的必要走道。
3.高閃點液體。閃點在23℃至61℃的液體。例如二甲苯、氯苯、正丁醇、環己酮、糠醛、松節油、醇酸清漆、環氧清漆等。
舉例:
(1)1,2-二甲苯
別 名:鄰二甲苯
分子式:C6H4(CH3)2
理化性質:五色透明液體,有類似甲苯的臭味。密度0.88(水=1)、3.66(空氣=1),凝固點-25.5℃,沸點144.4℃,閃點30℃,自燃點463℃,爆炸極限1%~7%。用作溶劑和涂料生產。
危險特性:易燃。其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。遇熱、明火、強氧化劑有引起燃燒爆炸的危險。其蒸氣比空氣重,能沿低處擴散相當遠,遇明火會回燃。有麻醉性,有毒,車間空氣中容許濃度為100mg/m3。生產上常為鄰位、間位、對位三種二甲苯的混合物,其危險性可參照本品。
滅火劑:泡沫、干粉、二氧化碳、砂土。
儲運注意事項:基本同甲苯。
(2)正丁醇
分子式:CHs(CH2)3OH
理化性質:五色透明液體。易燃,易揮發。微溶于水,能溶于酒精、醚及大多數有機溶劑。能溶解生物堿、樟腦、樹膠、樹脂。密度0.81(水=1)、2.55(空氣=1),閃點35℃,自燃點340℃,爆炸極限1.4%~11.2%。用于制取酯類、塑料增塑劑、醫藥、油漆及作為溶劑。
危險特性:易燃。其蒸氣能與空氣形成爆炸性混合物。遇明火、高溫、強氧化劑有燃燒危險。有毒,車間空氣中最大容許濃度為200mg/m3。
滅火劑:泡沫、二氧化碳、干粉、霧狀水、沙土。
儲運注意事項:參照1,2—二甲苯。
(3)環己酮
分子式:C6H10O
理化性質:無色或淡黃色透明液體,有強烈的刺激性臭味。微溶于水,能溶于醇、醚、苯、丙酮等溶劑。密度0.95(水=1)、3.38(空氣=1),沸點115.6℃,閃點43℃,自燃點420℃,爆炸極限1.1%~9.4%。用于制造己內酰胺和己二酸,也是優良溶劑。
危險特性:遇高溫、明火、強氧化劑有燃燒危險。有毒,車間空氣中容許濃度50mg/m3,大鼠經口半數致死量(LD50)為1535mg/kg。
滅火劑:泡沫、二氧化碳、黃砂、干粉。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,應與氧化劑隔離存放,遠離火種、熱源。搬運時輕裝輕卸,防止破損。桶裝堆垛應留有墻距、頂距、柱距及必要的防火檢查走道。
四、易燃液體儲存和運輸
1.易燃液體應儲存于陰涼通風庫房,遠離火種、熱源、氧化劑及氧化性酸類。閃點低于23℃的易燃液體,其倉庫溫度一般不得超過30℃,低沸點的品種須采取降溫式冷藏措施。大量儲存(如苯、醇、汽油等)一般可用儲罐存放,機械設備必須防爆,并有導除靜電的接地裝置。儲罐可露天,但氣溫在30℃以上時應采取降溫措施。
2.裝卸和搬運中,要輕拿輕放,嚴禁滾動、摩擦、拖拉等危及安全的操作。作業時禁止使用易發生火花的鐵制工具及穿帶鐵釘的鞋。
3.專庫專儲,一般不得與其他危險化學品混放。
4.熱天最好在早晚進出庫和運輸。在運輸、泵送、灌裝時要有良好的接地裝置,防止靜電積聚。運輸易燃液體的槽車應有接地鏈,槽內可設有孔隔板以減少震蕩產生的靜電。夏季運輸應遵守當地具體規定。
5.船運時,配裝位置應遠離船員室、機艙、電源、熱源、火源等部位,艙內電器設備應防爆,通風筒應有防火星裝置。裝卸時應安排在最后裝、最先卸。嚴禁用木船、水泥船散裝易燃液體。
第五節 易燃固體、自燃物品和遇濕易燃物品
一、易燃固體
(一)易燃固體定義
易燃固體系指燃點低,對熱、撞擊、摩擦敏感,易被外部火源點燃,燃燒迅速,并可能散發出有毒煙霧或有毒氣體的固體,但不包括已列入爆炸品的物品。
(二)易燃固體特性
1.易燃固體的主要特性是容易被氧化,受熱易分解或升華,遇火種、熱源常會引起強烈、連續的燃燒。
2.易燃固體與氧化劑接觸,反應劇烈而發生燃燒爆炸。例如:赤磷與氯酸鉀接觸,硫磺粉與氯酸鉀或過氧化鈉接觸,均易立即發生燃燒爆炸。
3.易燃固體對摩擦、撞擊、震動也很敏感。例如,赤磷、閃光粉等受摩擦、震動、撞擊等也能起火燃燒甚至爆炸。
4.有些易燃固體與酸類(特別是氧化性酸)反應劇烈,會發生燃燒爆炸。例如:發泡劑H與酸或酸霧接觸會迅速著火燃燒,萘遇濃硝酸(特別是發煙硝酸)反應猛烈會發生爆炸。
5.許多易燃固體有毒,或燃燒產物有毒或有腐蝕性。例如:二硝基苯、二硝基苯酚、硫磺、五硫化二磷等。
舉例:
(1)N,N—二亞硝基五亞甲基四胺(含鈍感劑)
別 名:H—發孔劑;發泡劑H
分子式:(CH2)5(NO)2N4
理化性質:淡黃色粉末或砂粒狀固體。易溶于丙酮,略溶于醇,不溶于乙醚及水。溫度大于199℃時分解。密度1.40—1.45(水=1),熔點200℃(分解)。用于橡膠、聚氯乙烯塑料等制造微孔產品。
危險特性:遇明火、高溫、酸類易劇烈燃燒。與氧化劑混合能成為爆炸性混合物。有毒,LD50940mg/kg。
滅火劑:水、砂土。禁用酸堿滅火劑。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,溫度不宜超過30℃。遠離火種、熱源。與氧化劑、酸類、堿類不得混儲混運。輕裝輕卸,防止摩擦、撞擊引起燃燒。自出廠日起,儲存期最長不超過六個月。
(2)二硝基萘
分子式:C10H6(NO2)2
理化性質:黃色結晶。不溶于水,溶于丙酮、苯、二甲苯。自燃點318℃。
危險特性;遇明火、高溫或接觸氧化劑有引起燃燒爆炸危險。
滅火劑:二氧化碳、砂土、霧狀水、泡沫。
儲存注意事項:除儲存期外,其他可參照H—發孔劑。
(3)紅磷
別 名:赤磷
分子式:P4
理化性質:紫紅色粉末,無臭,無毒。在暗處不發磷光。微溶于無水酒精,不溶于水、二硫化碳。密度2.20(水=1),自燃點260℃。用于制造火柴、農藥及有機合成。
危險特性:遇熱、火種、摩擦、撞擊或溴、氯氣及氧化劑都有引起燃燒的危險。與氯酸鉀混和后,即使在含水分的情況下,稍經摩擦或撞擊也會燃燒爆炸,燃燒時放出有毒的刺激性煙霧。
滅火劑:冒煙及初起火苗時用黃砂、干粉、石粉,大火時用水。但應注意水的流向,以及赤磷散失后的場地處理,防止復燃。
儲運注意事項:儲存于陰涼、干燥的庫房內,應專庫專儲。與酸類、氟、氯、溴等氧化劑分開存放。遠離火種、熱源,防止日光曝曬。搬運時應輕拿輕放,禁止震動、撞擊、摩擦,保持包裝完整。
(三)易燃固體儲存和運輸
1.儲存于陰涼通風庫房內,遠離火種、熱源、氧化劑及酸類(特別是氧化性酸類)。不可與其他危險化學品混放。
2.搬運時輕裝輕卸,防止拖、拉、摔、撞,保持包裝完好。
3.有些品種如硝化棉制品等,平時應注意通風散熱,防止受潮發霉,并應注意儲存期限。儲存期較長時(如一年),應拆箱檢查有無發熱發霉變質現象,如有則應及時處理。
4.對含有水分或乙醇作穩定劑的硝化棉等應經常檢查包裝是否完好,發現損壞要及時修理;要經常檢查穩定劑存在情況,必要時添加穩定劑,潤濕必須均勻。
5.在儲存中,對不同品種的事故應區別對待。如發現赤磷冒煙,應立即將冒煙的赤磷搶救出倉庫,用黃沙、干粉等撲滅。因赤磷從冒煙到起火燃燒有一段時間,可以來得及搶救。但如發現散裝硫磺冒煙則應及時用水撲救。而鎂、鋁等金屬粉末燃燒,只能用干砂、干粉滅火。嚴禁用水、酸堿滅火劑、泡沫滅火劑以及二氧化碳。
6.船運時,配裝位置應遠離船員室、機艙、電源、火源、熱源等部位,通風筒應有防火星的裝置。
二、自燃物品
(一)自然物品定義
自燃物品系指自燃點低,在空氣中易發生氧化反應,放出熱量,而自行燃燒的物品。
(二)自燃物品特性
自燃物品多具有容易氧化、分解的性質,且燃點較低。在未發生自燃前,一般都經過緩慢的氧化過程,同時產生一定熱量,當產生的熱量越來越多,積熱使溫度達到該物質的自燃點時便會自發地著火燃燒。
凡能促進氧化反應的一切因素均能促進自燃。空氣、受熱、受潮、氧化劑、強酸、金屬粉末等能與自燃物品發生化學反應或對氧化反應有促進作用,它們都是促使自燃物品自燃的因素。
舉例:
(1)二乙基鋅
分子式:Zn(C2H5)2
理化性質:無色液體具有惡臭。遇水強烈分解,與醇和胺類能發生化學作用。能溶于多數飽和烴類有機溶劑。與氧化劑接觸能劇烈反應。密度1.21(水=1),熔點-28℃,沸點118℃,蒸氣壓2kPa。用于有機合成等。
危險特性:在空氣或氯氣中能自燃。與潮濕空氣、氯氣、氧化劑接觸有引起燃燒危險。
滅火劑:干砂、干粉、石粉。禁止用水、泡沫和鹵素化合物滅火劑。
儲運注意事項:儲存或運輸都必須用充有惰性氣體或氮氣的特定容器(容器內氮的含氧量及含水量均不大于0.002%)。儲存于陰涼通風庫房內,遠離火種、熱源,庫溫不宜超過30℃,相對濕度在75%以下。應與氧化劑、氯氣分庫房存放,切勿混儲混運。搬運時輕裝輕卸,保持包裝完整、密封,防止接觸空氣引起事故。
(2)連二亞硫酸鈉
別 名:保險粉;低亞硫酸鈉
分子式:Na2S2O4?2H2O
理化性質:白色砂狀結晶或淡黃色粉末。能溶于冷水,在熱水中分解,不溶于乙醇。其水溶液性質不安定,有極強的還原性。暴露于空氣中易吸收氧氣而氧化,同時也易吸收潮氣而發熱變質。用作印染工業的還原劑,絲、毛漂白,還用于醫藥、選礦、硫脲及硫化物合成等。
危險特性:250℃時能自燃。有極強的還原性,遇氧化劑、水、酸類、有機物能發熱而引起冒黃煙燃燒甚至爆炸,本品亦屬遇濕易燃物品。
滅火劑:干砂、干粉、二氧化碳。禁止用水。
儲運注意事項:儲存于干燥、陰涼通風的庫房內,庫房開關窗戶,要防止溫、濕度變化。應與氧化劑、潮濕物質、酸類、易燃物品分庫房存放。包裝要完好密封,防止吸潮,以免變質、結塊、發熱。雨天不可運輸。
(3)黃磷
別 名:白磷
分子式:P4
理化性質:純品為無色蠟狀固體,受光和空氣氧化后表面變為淡黃色。在黑暗中可見到淡綠色磷光。低溫時發脆,隨溫度上升而變柔軟。不溶于水,稍溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳。密度1.82(水=1),熔點44.1℃,沸點280℃,自燃點30℃。用于特種火柴、磷酸、磷酸鹽、農藥、信號彈等的制造。
危險特性:劇毒,大鼠經口半數致死量(LD50)3.03mg/kg,車間空氣中最高容許濃度0.03mg/m3。在空氣中會冒白煙燃燒。受撞擊、摩擦或與氯酸鉀等氧化劑接觸能立即燃燒甚至爆炸。
滅火劑:霧狀水、砂土(火熄滅后應仔細檢查現場,將剩下的黃磷移入水中,防止復燃)。
儲運注意事項:黃磷應保存在水中,且必須浸沒在水下以隔絕空氣。遠離火種、熱源。禁止與氧化劑、強酸、鹵素、硫磺等混儲混運。庫溫應保持在28℃以下,同時經常檢查庫溫及包裝情況,防止水漏失。搬運時輕拿輕放,防止包裝破損。
(三)自燃物品儲存和運輸
自燃物品種類不多,由于其分子組成、結構不同,發生自燃的原因也不盡相同。因此,我們應根據不同自燃物品的不同特性采取相應的措施,以保證物資的安全。有關儲運方面的要求,概括地說,有下列幾點;
(1)入庫驗收時,應特別注意包裝必須完整密封。儲存處應通風、陰涼、干燥,遠離火種、熱源,防止陽光直射。
(2)應根據不同物品的性質和要求,分別選擇適當地點,專庫儲存。嚴禁與其他危險化學品混儲混運。即使少量亦應與酸類、氧化劑、金屬粉末、易燃易爆物品等隔離存放。
(3)搬運時應輕裝輕卸,不得撞擊、翻滾、傾倒,防止包裝容器損壞。黃磷在儲運時應始終浸沒在水中。而忌水的三乙基鋁等包裝必須嚴密,不得受潮。
(4)應結合自燃物品的不同特性和季節氣候,經常檢查庫內及垛間有無異狀及異味,包裝有無滲漏、破損。
(5)運輸時應按各品種的性質區別對待。船舶裝載時,配裝位置應遠離機艙、熱源、火源、電源等部位;要有良好的通風設備。三乙基鋁、鋁鐵熔劑嚴禁配裝在甲板上。鐵桶包裝的自燃物品(黃磷除外)與鐵器部位及每層之間應用木板等襯墊牢固,防止摩擦、移動。
三、遇濕易燃物品
(一)遇濕易燃物品定義
遇濕易燃物品系指遇水或受潮時,發生劇烈化學反應,放出大量易燃氣體和熱量的物品。有的不需明火,即能燃燒或爆炸。
(二)遇濕易燃物品特性
1.與水或潮濕空氣中的水分能發生劇烈化學反應,放出易燃氣體和熱量。例如:
2K+2H2O=2KOH+H2↑+熱量
CaC2+2H2O=Ca(OH)2+CH≡CH↑+熱量
即使當時不發生燃燒爆炸,但放出的易燃氣體積集在容器或室內與空氣亦會形成爆炸性混合物而導致危險。
2.與酸反應比與水反應更加劇烈,極易引起燃燒爆炸。例如:
NaH+ HCl=NaCl+H2↑+熱量
3.有些遇濕易燃物品本身易燃或放置在易燃的液體中(如金屬鉀、鈉等均浸沒在煤油中保存以隔絕空氣),它們遇火種、熱源也有很大的危險。
此外,一些遇濕易燃物品還具有腐蝕性或毒性,如硼氫類化合物有劇毒,應當引起注意。
舉例:
(1)三氯硅烷
別 名:硅仿、硅氯仿
分子式:SiHCl3
理化性質:無色液體,極易揮發。遇水分解。溶于苯、醚等。密度1.37(水=1)、4.7(空氣=1),沸點31.8℃,閃點-13.9℃,蒸氣壓53.33kPa(14.5℃)。用于制造硅酮化合物。
危險特性:有毒,車間空氣中最高容許濃度3mg/m3。遇明火強烈燃燒,受熱分解放出含氯化物的有毒煙霧。遇水或水蒸汽能產生熱和有毒的腐蝕性煙霧。能與氧化劑起反應,有燃燒危險。
滅火劑:干石粉、干砂。禁止用水、泡沫、二氧化碳、酸堿滅火劑。
儲運注意事項:包裝必須密封,儲存于陰涼干燥庫房內,庫溫不超過25℃,遠離火種、熱源,避光保存。應與氧化劑、堿類、酸類分庫房存放。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。
(2)碳化鈣
別 名:電石
分子式:CaC2
理化性質:黃褐色或黑色硬塊,其結晶斷面為紫色或灰色。密度2.22(水=1)。暴露于空氣中極易吸潮而失去光澤變為灰色,放出乙炔氣而變質失效。用于產生乙炔氣,也用于有機合成、氧炔焊接等。
危險特性:與水作用而分解出乙炔氣,因本品往往含有磷、硫等雜質,與水作用也會放出磷化氫和硫化氫,當磷化氫含量超過0.08%,硫化氫含量超過0.15%時,容易引起自燃爆炸。乙炔氣與銀、銅等金屬接觸能生成敏感度高的爆炸性物質。乙炔氣與氟、氯等氣體和酸類接觸發生劇烈反應,能引起燃燒爆炸。
滅火劑:干粉、干石粉、干黃砂。嚴禁用水和泡沫。
儲運注意事項:儲存在干燥的庫房內,庫房不允許漏水,平時開關門窗要注意防止潮濕空氣進入庫內,包裝要密封并應遠離潮濕物質,與酸類隔離。不可與易燃物品混儲混運,最好專庫專儲。不得與滅火方法相抵觸的物質同庫儲存。雨天禁止運輸。在運輸中受到撞擊、震動、摩擦或遇火星極易引起爆炸。小船不宜裝運。
(三)遇濕易燃物品儲存和運輸
1.此類物品嚴禁露天存放。庫房必須干燥,嚴防漏水或雨雪浸入。注意下水道暢通,暴雨或潮汛期間必須保證不進水。
2.庫房必須遠離火種、熱源。附近不得存放鹽酸、硝酸等散發酸霧的物品。
3.包裝必須嚴密,不得破損,如有破損,應立即采取措施。鉀、鈉等活潑金屬絕對不允許露置空氣中,必須浸沒在煤油中保存,容器不得滲漏。
4.不得與其他類危險化學品,特別是酸類、氧化劑、含水物質、潮解性物質混儲混運。亦不得與消防方法相抵觸的物品同庫存放,同車、船運輸。
5.裝卸搬運時應輕裝輕卸,不得翻滾、撞擊、摩擦、傾倒。雨雪天如無防雨設備不準作業。運輸用車、船必須干燥,并有良好的防雨設施。
6.電石桶入庫時,要檢查容器是否完好,對未充氮的鐵桶應放氣,發現發熱或溫度較高則更應放氣。
7.此類物品滅火時嚴禁用酸堿、泡沫滅火劑;活潑金屬火災還不得用二氧化碳滅火。
第六節 氧化劑和有機過氧化物
一、氧化劑和有機過氧化物定義
氧化劑系指處于高氧化態,具有強氧化性,易分解并放出氧和熱量的物質。包括含有過氧基的無機物,其本身不一定可燃,但能導致可燃物的燃燒,與松軟的粉末狀可燃物能組成爆炸性混合物,對熱、震動或摩擦較敏感。
有機過氧化物系指分子組成中含有過氧基的有機物,其本身易燃易爆,極易分解,對熱、震動或摩擦極為敏感。
化學上把有電子轉移的反應叫做氧化——還原反應。在反應過程中,能獲得電子的物質稱為氧化劑;失去電子的物質稱為還原劑。氧化劑具有較強的獲得電子能力,有較強的氧化性能,遇酸、堿、高溫、震動、摩擦、撞擊、受潮或與易燃物品、還原劑等接觸能迅速分解,有引起燃燒、爆炸的危險。
二、氧化劑和有機過氧化物特性
1.氧化劑中的無機過氧化物均含有過氧基(—O—O—),很不穩定,易分解放出原子氧,其余的氧化劑則分別含有高價態的氯、溴、碘、氮、硫、錳、鉻等元素,這些高價態的元素都有較強的獲得電子能力。因此氧化劑最突出的性質是遇易燃物品、可燃物品、有機物、還原劑等會發生劇烈化學反應引起燃燒爆炸。
2.氧化劑遇高溫易分解放出氧和熱量,極易引起燃燒爆炸。特別是有機過氧化物分子組成中的過氧基(—O—O—)很不穩定,易分解放出原子氧,而且有機過氧化物本身就是可燃物,易著火燃燒,受熱分解的生成物又均為氣體,更易引起爆炸。所以,有機過氧化物比無機氧化劑有更大的火災爆炸危險。
3.許多氧化劑如氯酸鹽類、硝酸鹽類、有機過氧化物等對摩擦、撞擊、震動極為敏感。儲運中要輕裝輕卸,以免增加其爆炸性。
4.大多數氧化劑,特別是堿性氧化劑,遇酸反應劇烈,甚至發生爆炸。例如過氧化鈉(鉀)、氯酸鉀、高錳酸鉀、過氧化二苯甲酰等,遇硫酸立即發生爆炸。這些氧化劑不得與酸類接觸,也不可用酸堿滅火劑滅火。
5.有些氧化劑特別是活潑金屬的過氧化物如過氧化鈉(鉀)等,遇水分解放出氧氣和熱量,有助燃作用,使可燃物燃燒,甚至爆炸。這些氧化劑應防止受潮,滅火時嚴禁用水、酸堿、泡沫、二氧化碳滅火劑撲救。
6.有些氧化劑具有不同程度的毒性和腐蝕性。例如鉻酸酐、重鉻酸鹽等既有毒性,又會灼傷皮膚;活潑金屬的過氧化物有較強的腐蝕性。操作時應做好個人防護。
7.有些氧化劑與其他氧化劑接觸后能發生復分解反應,放出大量熱而引起燃燒爆炸。如亞硝酸鹽、次亞氯酸鹽等遇到比它強的氧化劑時顯還原性,發生劇烈反應而導致危險。所以各種氧化劑亦不可任意混儲混運。
三、氧化劑和有機過氧化物分項
氧化劑按化學組成分為氧化劑和有機過氧化物兩項。
1.氧化劑
主要有以下幾類化合物:
(1)過氧化物:如過氧化鈉、過氧化氫等;
(2)氯的高價含氧酸及其鹽:如高氯酸、高氯酸鉀、氯酸鉀等;
(3)硝酸鹽:如硝酸鉀、硝酸銨等;
(4)高錳酸鹽:如高錳酸鉀、高錳酸鈉等;
(5)過氧酸鹽類:如過硫酸銨、過硼酸鈉等;
(6)高價金屬鹽類:如重鉻酸鈉等;
(7)高價金屬氧化物:如三氧化鉻、二氧化鉛等。
舉例:
(1) 過氧化鈉
別 名:雙氧化鈉,二氧化鈉
分子式:Na2O2
理化性質:米黃色粉末或顆粒,加熱后則變為黃色,有吸濕性。露置在空氣中能吸收水分,放出氧氣。遇水發生強烈反應,生成氫氧化鈉及過氧化氫,后者會很快分解成水和氧,并放出大量的熱。本品有較強的腐蝕性和氧化性。密度2.80(水=1),熔點460℃(分解)。主要用于醫藥、印染、漂白及分析試劑。
危險特性:是強氧化劑。與有機物,易燃物如硫、磷等接觸能引起燃燒,甚至爆炸。與水起劇烈反應,產生高溫,量大時能發生爆炸。有較強的腐蝕性。
滅火劑:干砂、干土、干石粉。禁止用水、二氧化碳、泡沫。
儲運注意事項:包裝必須完整密封,不得露天存放。庫房要干燥,相對濕度75%以下。與有機物,還原劑,易燃物如硫、磷等應嚴格分開存放,切勿混儲混運。雨天不宜搬運,防止受潮。搬運時應輕裝輕卸,保持包裝完整。泄漏物應搜集于密閉容器,進行處理。
(2)過氧化氫溶液(40%以下)
別 名:雙氧水
分子式:H2O2
理化性質:純過氧化氫是五色粘稠液體,易分解放出氧氣和熱量,是強氧化劑。市售商品一般都是它的水溶液,含量為27.5%、35%二種,密度1.11~1.13(水=1),沸點106~108℃,凝固點-26~-32.8℃,均系無色透明液體。醫用消毒多為3%溶液。主要用于漂白、醫藥和分析試劑。
危險特性:受熱或遇有機物易分解放出氧氣,加熱到100℃則劇烈分解。遇鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末會起劇烈作用,甚至爆炸。對皮膚和呼吸道有刺激作用。本品觸及皮膚會使皮膚發白并感到疼痛,可用水沖洗后涂擦甘油或酒精。
滅火劑:水、霧狀水、黃砂、二氧化碳。(火災后被搶救下來的雙氧水,必須在包裝外面用霧狀水淋過,才能重新進入倉庫,以防包裝外面沾有雙氧水及有物而重新燃燒起來)。
儲運注意事項;儲存于陰涼清潔的庫房內,遠離熱源,防止陽光直射,庫溫不超過30℃。夏季宜早晚運輸。應與有機物、鉻酸酐、高錳酸鉀、金屬粉末隔離存放。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。泄漏物可用大量水沖洗稀釋后放人廢水系統。
(3)硝酸銨
分子式:NH4NO3
理化性質:無色透明結晶或白色顆粒。有潮解性,易溶于水、乙醇、丙酮,不溶于乙醚。210℃時分解,放出N2O3。繼續加熱至230℃以上,則放出氧氣,300℃時有爆炸危險。密度1.72(水=1),熔點169.6℃。主要用于分析試劑、氧化劑、制冷劑、煙火和炸藥原料。
危險特性:強氧化劑,混入有機雜質時,能明顯增加爆炸危險性,與硫、磷、還原劑相混合,有引起燃燒爆炸的危險。
滅火劑:水、霧狀水。
儲運注意事項:遠離火種、熱源,應與硫、磷、木炭等易燃物、有機物、還原劑等分開存放。防止受潮。泄漏物應搜集于密閉干燥容器,進行處理。
(4)氯酸鉀
別 名:白藥粉;鹽酸加里
分子式:KC lO3
理化性質:無色片狀結晶或白色結晶粉末。溶于水,不溶于乙醇。不易潮解。400℃分解,加熱至610℃放出全部的氧。密度2.32(水=1),熔點368.4℃。主要用于火柴、煙花、炸藥的制造,以及合成染料、醫藥,也用作分析試劑。
危險特性:強氧化劑。與有機物;還原劑;易燃物如硫、磷、碳及銨的化合物;氰化物;金屬粉末等相混和,稍經摩擦、撞擊,即有引起燃燒爆炸的危險。有毒,內服10克可致死亡。
滅火劑:霧狀水、干粉、砂土。
儲運注意事項:本品為強氧化劑,不可存放木結構庫房。不應與有機物;磷、硫、銨的化合物;氰化物;金屬粉末;硫酸等混儲混運。搬運時要輕裝輕卸,防止包裝損壞,禁止震動、撞擊和摩擦。泄漏物應搜集于密閉干燥容器,進行處理。
(5)漂粉精
別 名:次亞氯酸鈣
分子式:3Ca(OCl)2?Ca(OH)2
理化性質:白色顆粒或粉末,具有強烈的氯臭。含有效氯約65%,其穩定性比漂白粉高的多,儲藏一年有效氯僅降低6.6%。具有腐蝕性和較強的氧化性。與,酸作用放出氯氣。易溶于冷水,在熱水及乙醇中分解。用作消毒劑、殺菌劑、漂白劑等。
危險特性:強氧化劑。遇潮濕空氣或水分能產生新生態氧并發熱。與有機物、油類反應會引起發熱燃燒。與堿性物質混合能引起爆炸。與鐵、錳、鈷、鎳等粉末混合能成為爆炸性混合物。受熱到150℃以上會急劇分解,能引起爆炸。
滅火劑:水、沙土。
儲運注意事項:儲存于干燥、陰涼庫房內,遠離熱源。應與有機物、易燃物、還原劑、油類、酸類隔離存放。不宜久儲,以免吸潮分解失效。雨天不宜運輸。廢棄物應搜集于密閉干燥容器,進行處理或用安全掩埋法處理。
(6)重鉻酸鈉
別 名:紅礬鈉
分子式:Na2Cr2O7?2H2O
理化性質:桔紅色結晶。極易吸收空氣中水分而潮解。易溶于水,不溶于醇。遇酸或高溫時放出氧。密度2.35(水=1),熔點357℃(無水)。用于印染、制革、化學、醫藥、電鍍等。
危險特性:屬強氧化劑。與有機物、還原劑及硫、磷等混合,有成為爆炸性混合物的危險。本品有毒,LD5050mg/kg。有較強的腐蝕性。
滅火劑:霧狀水、砂土。
儲運注意事項:儲存于陰涼干燥庫房內。容器必須密封。應與有機物、易燃物、硫、磷、還原劑、酸類分開儲存和運輸。搬運時要輕拿輕放。保持包裝完整。誤觸皮膚立即用水沖洗。儲存期不宜過長。防止包裝霉爛。泄漏物應搜集于密閉干燥容器,進行處理。
2.有機過氧化物
這類物品是分子組成中含有過氧基(—O—O—)的有機物,其本身易燃易爆,易分解,對熱、震動、摩擦極為敏感。
舉例:
(1)過乙酸(含量≤43%)
別 名:過醋酸;過氧乙酸
分子式:CH3COOOH
理化性質:無色液體。有強烈刺激性氣味。易溶于水、乙醇、乙醚、硫酸。密度1.15(水=1),熔點0.1℃,沸點105℃,閃點41℃。一般商品為35%和18%~23%二種過氧乙酸溶液。用于漂白、消毒劑、催化劑、氧化劑及環氧化作用。
危險特性:純的過氧乙酸極不穩定,在-20℃時也會爆炸。濃度大于45%就具有爆炸性。有金屬離子存在,或與還原劑、促進劑、有機物、可燃物接觸,有引起燃燒爆炸的危險。性質不穩定,在存放過程中逐漸分解,放出氧氣。易燃,加熱至100℃時即猛烈分解,遇火源可燃燒爆炸。有強腐蝕性。
滅火劑:霧狀水、二氧化碳、泡沫。
儲運注意事項;40%以下的過氧乙酸可儲放在不超過30℃溫度的庫房內,最好放在0℃左右的冷庫中。遠離火種及熱源,避光保存。應與還原劑、氨類、堿類、易燃物、硫、磷等分庫房存放。搬運時應輕裝輕卸,保持包裝完整,防止灰塵落人加速分解。不宜久儲。泄漏物用大量水沖洗稀釋。
(2)過氧化十二酰(工業純)
別 名:過氧化月桂酰;引發劑B
分子式: (Cl11H23CO)202
理化性質:白色細粉。稍有異臭。不溶于水,微溶于醇類,能溶于油和多數有機溶劑。分解溫度為70~80℃,常溫下穩定。干燥品受熱易爆炸。熔點53~55℃。
危險特性:受熱、撞擊,有引起燃燒爆炸的危險。與還原劑及硫、磷等混和,能成為爆炸性混合物。
滅火劑:霧狀水、沙土、二氧化碳。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,并須遠離火種及熱源,庫溫不宜超過30℃。應與有機物、還原劑、易燃物、硫、磷等分庫房存放。搬運時應輕裝輕卸,嚴禁震動、撞擊。保持包裝完整。
(3)過氧化甲乙酮
別 名:過氧化丁酮液;催化劑M;樹脂接觸劑
分子式:C4H8O2
理化性質:無色液體。不溶于水,溶于苯、醇、醚和酯。在130℃分解。通常商品為60%的苯二甲酸二甲酯溶液。密度1.042(水=1),閃點50℃。用作聚酯和丙烯酸系聚合物的催化劑。
危險特性:與還原劑及硫、磷混和,能成為爆炸性的混合物。遇高溫、撞擊,有引起燃燒爆炸的危險。
滅火劑:霧狀水、砂土、二氧化碳、泡沫。
儲運注意事項:參照過氧化十二酰。
四、氧化劑和有機過氧化物儲存和運輸
1.氧化劑應儲存于清潔、陰涼、通風、干燥的庫房內。遠離火種、熱源,防止日光曝曬,照明設備要防爆。
2.倉庫不得漏水,并應防止酸霧侵入。嚴禁與酸類、易燃物、有機物、還原劑、自燃物品、遇濕易燃物品等混合儲存。
3.不同品種的氧化劑,應根據其性質及消防方法的不同,選擇適當的庫房分類存放以及分類運輸。如有機過氧化物不得與無機氧化劑共儲混運;亞硝酸鹽類、亞氯酸鹽類、次亞氯酸鹽類均不得與其他氧化劑混儲混運;過氧化物則應專庫存放,專車運輸。
4.儲運過程中,裝卸和搬運應輕拿輕放,不得摔擲、滾動,力求避免摩擦、撞擊,防止引起爆炸。對氯酸鹽、有機過氧化物等更應特別注意。
5.運輸時應單獨裝運,不得與酸類、易燃物品、自燃物品、遇濕易燃物品、有機物、還原劑等同車混裝。
6.倉庫儲存前后及運輸車輛裝卸前后,均應徹底清掃1、清洗。嚴防混入有機物、易燃物等雜質。
第七節 有毒品
一、有毒品定義
本類化學品系指進入肌體后,累積達一定的量,能與體液和器官組織發生生物化學作用或生物物理學作用,擾亂或破壞肌體的正常生理功能,引起某些器官和系統暫時性或持久性的病理改變,甚至危及生命的物品。經口攝取半數致死量:固體ID50≤500mg/kg,液體LD50≤2000mg/kg;經皮膚接觸24h,半數致死量LD50≤1000mg/kg;粉塵、煙霧及蒸氣吸人半數致死量LC50≤10mg/L的固體或液體。
不同有毒品的毒性大小是各不相同的。有毒品的毒性通常分急性毒性和慢性毒性兩個方面。
急性毒性是指一定量的毒物一次對動物所產生的毒害作用。急性毒性的大小,常用“半數致死量”(LD50)來表示。它的含義是指能使一組被試驗的動物(家兔、白鼠等)死亡50%的劑量,其單位為mg/kg體重。例如:劇毒品氰化鈉的大鼠經口半數致死量(LD50)為6.4mg/kg。有毒品的半數致死量越小,說明它的急性毒性越大。但是,不能僅根據半數致死量的數值來判斷有毒品慢性毒性的大小。因為某些有毒品,盡管其半數致死量的數值較大(即急性毒性較低),但小量長期攝人時,因其有積蓄作用等因素,表現為慢性毒性較高。
列入《危險貨物品名表》的農藥也都屬有毒品。
二、有毒品特性
這類物品的主要特性是具有毒性。少量進入人、畜體內即能引起中毒,不但口服會中毒,吸人其蒸氣也會中毒,有的還能通過皮膚吸收引起中毒。所以除不得人口及吸人大量蒸氣外,還應避免觸及皮膚。
為保證人身安全,對有毒品特別強調以下幾點:
(1)有毒品在水中的溶解度越大,其危險性也越大。因為人體內含有大量水分,所以越易溶解于水的有毒品越易被人體吸收。
(2)有些有毒品雖不溶于水,但能溶于脂肪中,同樣能通過溶解于皮膚表面的脂肪層侵入毛孔或滲入皮膚而引起中毒。
(3)有毒品經過皮膚破裂的地方侵入人體,會隨血液蔓延全身,加快中毒速度。因此,在皮膚破裂時,應停止或避免對有毒品的作業。
(4)有毒品通過消化道侵人人體的危險性比通過皮膚更大,因此進行有毒品作業時應嚴禁飲食、吸煙等。
(5)固體有毒品的顆粒越小越易引起中毒,因為顆粒小容易飛揚,容易經呼吸道吸人肺泡,被人體吸收而引起中毒。
(6)液體有毒品的揮發性越大,空氣中濃度就越高,從而越容易從呼吸道侵人人體引起中毒。其中無色無味者比色濃味烈者難以察覺,隱蔽性更強,更易引起中毒。
三、有毒品分項
有毒品分為劇毒品和毒害品二項。
目前,我國劇毒化學品毒性判定界限的確定,主要有國標GB/T15098—1994、GB 15258—1999和部標GA 57—1993等標準性文件,三個標準的判定界限不盡相同。但都是依據1956年《聯合國危險貨物運輸建議書》(大桔皮書)而制定的。該書把“毒性物質”分為三級,并分別確定了口服毒性、皮膚接觸毒性、吸人粉塵和煙霧或蒸氣毒性等三種中毒途徑的判斷界限。2001年世界衛生組織、國際勞工組織、聯合國環境規劃署等七家聯合國機構,聯合推出并推薦《化學品分類和標簽全球協調系統》(GHS),其中列出毒性化學品毒性分級標準。
為加強有毒化學品管理,國家安全生產監督管理局現正會同國家有關部門研究制定統一的劇毒品和毒害品的分項界限和目錄。
結合我國的使用狀況,本教材仍采用劇毒品和毒害品的稱謂并分項,將來以國家公布的文件為準。
1.劇毒品
根據《170公約》、《聯合國危險貨物運輸建議書》(大桔皮書)、《化學品分類和標簽全球協調系統》(GHS)劇毒品定義:
具有非常劇烈毒性危害、食人致死的化學品。包括人工合成的化學品及其混合物(含農藥)和天然毒素。
判定界限采用GHS中的二級毒性指標:大鼠試驗,經口LD50≤50mg/kg,經皮LD50≤200mg/kg,吸人LC50≤500ppm(氣體)或2.0mg/L(蒸氣)或0.5mg/L(塵、霧)。
2.毒害品
危險化學品分類第6類有毒品中除劇毒品以外的均為毒害品。
有毒品的品種很多,按化學組成又可分為無機和有機二類。本教材以無機劇毒品、有機劇毒品、無機毒害品、有機毒害品四部分簡單舉例敘述如下:
1.無機劇毒品
常見的有氰化合物;砷化合物;硒化合物;汞、鋨、鉈、磷的化合物等。舉例:
(1)氰化鈉
別 名:山奈;山奈鈉
分子式:NaCN
理化性質:白色粉末狀結晶,通常加工成煤球形、丸狀或塊狀。易溶于水,水溶液呈堿性。稍溶于乙醇、乙醚、苯。有潮解性,并有腐蝕性。密度1.60(水=1)。用于提煉金、銀等貴金屬,電鍍和淬火,也用于塑料、農藥、醫藥、染料等有機合成工業。
危險特性:劇毒,易經皮膚吸收中毒,接觸皮膚傷口極易侵人人體而造成死亡。大鼠經口半數致死量(LD50)為6.4mg/kg。車間空氣中最高容許濃度(以氰化氫計算)為0.3mg/m3。本身不會燃燒,但遇潮濕空氣或與酸類接觸則會放出劇毒、易燃的氰化氫氣體,與硝酸鹽、亞硝酸鹽、氯酸鹽反應強烈,有發生爆炸的危險。
滅火劑:干粉、沙土。禁用酸堿和二氧化碳滅火劑。消防人員應戴防毒面具,穿全身消防服。
儲運注意事項:容器必須密封,宜專倉專儲,按“五雙”管理制度管理。切忌與酸類混儲混運。應遠離食用物資、百貨及易燃物品。搬運工人除應戴防護用具外,在操作過程中或操作結束后未經清洗手臉不準進食。散失品應盡可能搜集以減少中毒因素。如無法搜集時,可用漂白粉加15倍水調成漿狀后(要保持堿性或中性)進行清洗分解處理。也可用硫酸亞鐵反應成相對無毒的亞鐵氰化物。
(2)三氧化二砷
別 名:砒霜;亞砷酸酐;白砒
分子式;As2O3
理化性質:無臭、無味的白色粉末。微溶于水,溶于乙醇、酸類、堿類及甘油。密度3.86(水=1)。用于玻璃、搪瓷、顏料工業和殺蟲劑、皮革保存劑等。
危險特性:劇毒,大鼠經口半數致死量(LD50)為14.6mg/kg。車間空氣最高容許濃度為0.3mg/m3。本品雖不會燃燒,但一旦發生火災時,由于193℃時開始升華,會產生劇毒氣體。
滅火劑:水、干粉、沙土。
儲運注意事項:容器必須密封,宜專庫專儲于干燥清潔的庫房內,遠離熱源;按“五雙”管理制度管理。應與食品添加劑、酸、堿類物資分開存放。搬運時輕裝輕卸,防止包裝損壞和粉塵飛揚。工人除應戴防護用具外,在操作過程中或操作結束后未經清洗手臉不準進食。散失品應盡可能搜集利用減小引起中毒因素。一旦發生火災,消防人員應戴防毒面具。
(3)二氧化硒
別 名:亞硒酐
分子式:SeO2
理化性質:白色或微紅色有光澤針狀結晶粉末,317℃升華,蒸氣呈黃綠色,有蒜臭和刺激味。有潮解性。易溶于水、甲醇、乙醇、乙醚、丙酮。易被碳或有機物還原。密度3.95(水=1)。用作氧化劑、催化劑和化學試劑。
危險特性:劇毒,車間空氣中最高容許濃度0.1mg/m3,大鼠口服半數致死量(LD50)25mg/kg。皮膚接觸其水溶液產生痛感,甚至使組織壞死。不會燃燒。遇明火、高溫時會放出極毒蒸氣。
儲運注意事項:同三氧化二砷。
(3) 氯化汞
別 名:氯化高汞、二氯化汞、升汞
分子式:HgCl2
理化性質:五色或白色結晶性粉末。常溫下微量揮發,300℃升華。遇光或暴露空氣中易分解變質。能溶于水、乙醇、乙醚、吡啶、乙酸乙酯,不溶于二硫化碳。密度5.44(水=1),熔點276℃,沸點302℃(升華),蒸氣壓0.13kPa(136.2℃)。用作有機合成的催化劑、防腐劑、消毒劑、分析試劑。
危險特性:本品不會燃燒。劇毒,車間空氣最高容許濃度為0.1mg/m3,大鼠經口半數致死量(LD50)lmg/kg。吸人粉塵和蒸氣會中毒。與鉀、鈉等堿金屬能猛烈反應。有腐蝕性。
儲運注意事項:同三氧化二砷。
(5)硫酸鉈
別 名:硫酸亞鉈
分子式:Tl2SO4
理化性質:白色或無色結晶。能溶于水。密度6.77(水=1),熔點632℃。用于化學試劑和殺鼠劑。
危險特性:本品不燃。劇毒,車間空氣中最高容許濃度(以鉈計)為0.1mg/m3。大鼠經口半數致死量(LD50)16mg/kg。
儲運注意事項:同三氧化二砷。
2.有機劇毒品
如硫酸二甲酯、四乙基鉛、醋酸苯汞及某些有機農藥等。
舉例:
(1)硫酸二甲酯
別 名:硫酸甲酯
分子式:(CH3)2SO4
理化性質:五色或淡黃色透明液體,微溶于水,溶于醇。密度1.33(水=1)、4.35(空氣=1),熔點-31.8℃,沸點188℃(分解),閃點83℃,自燃點191℃。用于染料制造及作為胺類、醇類的甲基化劑。
危險特性:劇毒,大鼠吸人半數致死量(LC50)450mg/kg。車間空氣中最高容許濃度為5mg/m3。蒸氣無嚴重氣味,不易察覺,往往在不知不覺中中毒。遇明火、高溫、氧化劑有燃燒爆炸危險。與氫氧化銨反應強烈。有腐蝕性,蒸氣對眼有刺激性,損害呼吸道。液體與皮膚接觸可引起潰瘍,不易愈合。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,遠離火種、熱源。與氧化劑、氨、食品添加劑分開存放。如觸及皮膚,用漂白粉加五倍水浸濕10分鐘解毒,再用溫水沖洗干凈,然后醫治,較易愈復。泄漏物不許排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集處理。
(2)四乙基鉛
分子式:Pb(C2H5)4
理化性質:五色油狀液體,有香味。能溶于有機溶劑,不溶于水、稀酸和稀堿液。室溫時緩慢分解,125℃以上迅速分解。密度1.66(水=1),閃點93.3℃。用作汽油抗震添加劑、提高辛烷值及用于有機合成。現推廣無鉛汽油,汽油中已不使用。
危險特性:劇毒,易被皮膚吸收,車間空氣中最高容許濃度0.1mg/m3。大鼠經口半數致死量(LD50)12.3mg/kg。可燃,遇明火、高溫有燃燒危險,受熱分解放出有毒氣體。遇氧化劑反應劇烈。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、沙土。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,遠離火種、熱源,應與食品添加劑、酸類、氧化劑分開儲存和運輸。泄漏物不許排人下水道,可用沙土、石灰吸附后收集處理。
(4) 醋酸苯汞
別 名:乙酸苯汞
分子式:C6H5HgOCOCH3
理化性質:白色或淡黃色有光澤的結晶或粉末,受熱易揮發。難溶于水,稍溶于乙醇和苯,易溶于冰醋酸、丙酮。用于外科消毒劑及外用避孕劑,農作物防病劑。
危險特性:可燃,劇毒,有較強的滲透性,能經呼吸道或皮膚吸收中毒,車間空氣中最高容許濃度為0.0lppm,大鼠經口半數致死量(LD50)為22mg/kg。農藥賽力散是乙酸苯汞與滑石粉的混合物,含汞量為1.5%~1.65%。
滅火劑:水、砂土、二氧化碳。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房內,遠離火種、熱源,防止陽光直射。應與氧化劑、食品添加劑分庫房存放。搬運時輕裝輕卸,防止包裝破損。
3.無機毒害品
如汞、鉛、鋇、氟的化合物等。
舉例:
(1)氯化鋇
分子式:BaCl2?2H2O
理化性質:無色無臭片狀透明結晶。溶于水,不溶于醇、丙酮。加熱至113℃失去結晶水。密度3.1(結晶),3.86(無水物)。用于鋇鹽制造、人造絲的消光劑及制造色淀顏料,也用作殺蟲劑。
危險特性:本品有毒,大鼠經口半數致死量(LD50)150mg/kg。
儲運注意事項:儲存于干燥庫房。與食用化工原料分開存放。
(2)四氧化三鉛
別 名:紅丹、鉛丹
分子式:Pb3O4或2PbO?PbO2
理化性質:桔紅色粉末或塊狀固體。不溶于水,溶于熱堿溶液和稀硝酸、醋酸、鹽酸。有氧化性。500℃以上分解。密度9.1(水=1)。用作防銹顏料,有機合成的氧化劑,蓄電池原料。
危險特性:有毒,車間空氣中最高容許濃度為0.03mg/m3。不燃,受熱分解產生有毒氣體。
儲運注意事項;儲存于干燥庫房。與食用化工原料、酸類、還原劑分開儲運。 4.有機毒害品
如乙二酸、四氯乙烯、甲苯二異氰酸酯、苯胺及農藥、鼠藥等。
舉例:
(1)乙二酸
別 名:草酸
分子式;(COOH)2?2H2O
理化性質:稍溶于冷水,易溶于熱水、酒精,微溶于醚,不溶于苯。在干燥空氣中或加熱,會失去結晶水變為白色粉末。是有機強酸,具還原性。密度1.653(水=1),熔點101℃(水合物)、189℃(無水)。用于金屬表面清洗和處理、稀土元素提取、紡織印染、皮革加工、催化劑制備等。
危險特性:有毒,車間空氣容許濃度1mg/m3。大鼠經口半數致死量(LD50)1.0g/kg。不易燃燒。
儲運注意事項:儲存于干燥庫房,應與食用原料及氧化劑、堿類隔離。
(2)四氯乙烯
別 名:全氯乙烯
分子式:C2Cl:
理化性質:無色液體,有氯仿樣氣味。性質穩定,不溶于水,能與乙醇、乙醚混溶。密度1.63(水=1),熔點-22.2℃,沸點121.2℃。用作溶劑。
危險特性:有毒,車間空氣最高容許濃度200mg/m3,大鼠經口半數致死量(LD50)為3005mg/kg。對眼、皮膚有刺激性,遇熱能分解出有毒的氯化氫和光氣。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、沙土。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房。遠離火種、熱源。與氧化劑、食用物質隔離存放。
(3)2,4-二異氰酸甲苯酯
別 名:甲苯-2,4—二異氰酸酯(簡稱TDL)
分子式:CH3C6H3(NCO)2
理化性質:無色到淡黃色透明液體。有吸濕性,與水作用能生成二氧化碳。溶于乙醚、丙酮等有機溶劑。密度1.22(水=1),凝固點13.2℃,沸點118~120℃(1.333kPa)。用于聚氨酯棚旨、合成纖維、泡沫塑料、橡膠、涂料、膠粘劑等制造。
危險特性:有毒,車間空氣最高容許濃度為0.2mg/m3,大鼠經口半數致死量(LD50)95.7mg/kg,對皮膚、氣管、眼有強烈刺激作用。遇明火能燃燒,放出有毒氣體。
滅火劑:霧狀水、泡沫、砂土、干粉、二氧化碳。禁用酸堿滅火劑。
儲運注意事項:儲存于陰涼通風庫房,防止受潮,遠離火種、熱源。與食品添加劑、酸類、氧化劑分開儲存和運輸。
四、有毒品儲存和運輸
1.有毒品必須儲存在倉庫內,不得露天存放。應遠離明火、熱源,庫房通風應良好。
2.嚴禁將有毒品與食品或食品添加劑混儲混運。
3.有毒品一般不得和其他種類的物品(包括非危險品)共同儲運,特別是與酸類及氧化劑應嚴格分開。
4.儲存和運輸有毒品,應先檢查包裝容器是否完整、密封。凡包裝破損的不予運輸。
5.搬運有毒品應輕裝輕卸,嚴禁摔碰、翻滾,防止包裝容器破損,并應禁止肩扛、背負。作業人員應穿戴防護服、口罩、手套(禁止徒手接觸有毒品),必要時戴防毒面具。操作中嚴禁飲食、吸煙。作業后應洗澡、更衣。裝卸機械工具應按規定負載量適當降低。
6.劇毒品應嚴格按“五雙管理制度”執行(雙人驗收、雙人發貨、雙人保管、雙把鎖、雙本帳)。
7.裝運過有毒品的車、船必須徹底清洗、消毒,否則不得裝運其他物品。
8.船運時,配裝位置應遠離臥室、廚房,易燃性的有毒品還應與機艙、電源、火源等部位隔離。卸貨時,船邊應掛安全網加帆布,防止貨物落水污染水源。
9.應注意根據有毒品的性質采取不同的消防方法。例如氰化鈉、氰化鉀等氰化物失火時,絕對不可使用酸堿、泡沫、二氧化碳等滅火劑。
有關農藥的規定,請查閱國務院第326號令(2001年11月29日)《農藥管理條例》、國家標準《農藥貯運、銷售和使用的防毒規程》(GB12475—1990)和其他相關資料。
第八節 放射性物品
一、放射性物品定義
本類化學品系指放射性比活度大于7.4×104Bq/kg的物品。
二、放射性物品特性
1.具有放射性,能自發、不斷地放出人們感覺器官不能覺察到的射線。放射性物質放出的射線可分為四種:α射線,也叫甲種射線;β射線,也叫乙種射線;丁射線,也叫丙種射線;還有中子流。但是各種放射性物品放出的射線種類和強度不盡一致。
如果上列射線從人體外部照射時,β、γ射線和中子流對人的危害很大,達到一定劑量時易使人患放射病,甚至死亡。如果放射性物質進入體內時,則。射線的危害最大,其他射線的危害較大,所以要嚴防放射性物品進入體內。
2.許多放射性物品毒性很大。如釙210、鐳226、鐳228、釷230等都是劇毒的放射性物品;鈉22、鈷60、鍶90、碘131、鉛210等為高毒的放射性物品,均應注意。
3.不能用化學方法中和或者其他方法使放射性物品不放出射線,而只能設法把放射性物質清除或者用適當的材料予以吸收屏蔽。
三、放射性物品分項
放射性物品的分項方法很多,比較常用的有以下幾種。
1.物理形態分項
(1)固體放射性物品:如鈷60、獨居石等;
(2)粉末狀放射性物品:如夜光粉、鈰鈉復鹽等;
(3)液體放射性物品:如發光劑、醫用同位素制劑磷酸二氫鈉-P32等;
(4)晶粒狀放射性物品:如硝酸釷等;
(5)氣體放射性物品:如氪85氬41等。
2.按放出的射線類型分項
(1)放出α、β、γ射線的放射性物品:如鐳226;
(2)放出α、β射線的放射性物品;如天然鈾;
(3)放出β、γ射線的放射性物品:如鈷60;
(4)放出中子流(同時也放出α、β或γ射線中的一種或兩種)的放射性物品:
如鐳-鈹中子流,釙-鈹中子流等。
3.按放射性大小分為一級放射性物品、二級放射性物品、三級放射性物品。
四、放射性物品儲存和運輸
放射性物品的主要危險性是對人體有嚴重危害。對于放射性物品的包裝、儲存及運輸要求,必須遵照國家規定,嚴格執行。
下面簡述一般原則;
1.包裝
放射性物品在儲運中必須有完整妥善的包裝,包裝問題十分重要,一般應采用四層包裝。
(1)內容器:放射性同位素制劑如為液體,一般使用玻璃安瓿瓶或有金屬封口的小玻璃瓶。如為固體,則用帶橡皮塞的小玻璃瓶或磨砂口瓶。若是氣體,則用密封安瓿瓶。
(2)內層輔助包裝:指防震襯墊物,如紙、棉絮、泡沫塑料等。
(3)外容器:放射α和β射線的物品,用幾毫米厚的塑料或鋁制罐;若系主要放射丁射線的物品,可按其能量大小、放射性強度的不同而采用不同厚度的鉛罐、鐵罐或鉛鐵組合罐。
(4)外層輔助包裝:如木箱、鐵桶、金屬箱等小包裝不得破損,不得有放射性污染。
2.儲存
(1)倉庫應干燥、通風、平坦,要劃出警戒線,并采取一定的屏蔽防護。
(2)應遠離其他危險物品或貨物、人員、交通干線等,嚴格執行防護檢查等管理制度。
(3)存放過放射性物品的地方,應在衛生部門指派的專業人員監督指導下,進行徹底清洗,否則不得存放其他物品。
(4)操作人員必須做好個人防護,輕裝輕卸,嚴禁肩扛、背負、摔擲、碰撞。工作完畢必須洗澡更衣。防護服應單獨清洗。
3.運輸
(1)應由檢查單位檢查劑量后開具“放射性物品劑量檢查證書”,根據放射劑量率決定運輸辦法。
(2) 車皮掛運時,禁止溜放。車輛運裝完畢應經過徹底清掃。
(3)運輸前如檢查出包裝損壞,不予運輸。必要時可派專人押車。
第九節 腐蝕品
一、腐蝕品定義
本類化學品系指能灼傷人體組織并對金屬等物品造成損壞的固體或液體。與皮膚接觸在4h內出現可見壞死現象,或溫度在55℃時,對20號鋼的表面均勻年腐蝕率超過6.25mm/年的固體或液體。
其主要品類是酸類和堿類。
二、腐蝕品特性
1.強烈的腐蝕性
(1)對人體有腐蝕作用,造成化學灼傷。腐蝕品使人體細胞受到破壞所形成的化學灼傷,與火燒傷、燙傷不同。化學灼傷在開始時往往不太痛,待發覺時,部分組織已經灼傷壞死,所以較難治愈。
(2)對金屬有腐蝕作用。腐蝕品中的酸和堿甚至鹽類都能引起金屬不同程度的腐蝕。
(3)對有機物質有腐蝕作用。能和布匹、木材、紙張、皮革等發生化學反應,
使其遭受腐蝕損壞。
(4)對建筑物有腐蝕作用。如酸性腐蝕品能腐蝕庫房的水泥地面,而氫氟酸能腐蝕玻璃。
腐蝕品之所以具有強烈的腐蝕性,其基本原因主要是由于這類物品具有或酸性、或堿性、或氧化性、或吸水性等所致。例如:
鹽酸、稀硫酸等強酸能和鋼鐵反應,從而使鋼鐵制品遭受腐蝕。
2HCl+Fe=FeCl2+H2↑
H2SO4+Fe=FeSO4+H2↑
氫氧化鈉等強堿能和油脂起皂化反應,因而能灼傷動植物機體。
(C17H35COO)3C3H5+3NaOH=3C17H35COONa+C3H5(OH)3
硬脂酸甘油酯 氫氧化鈉 硬脂酸鈉 甘油
生石灰(氧化鈣)具有很強的吸水性,能和水發生反應,生成強堿并產生大量的熱,能灼傷皮膚。
CaO+H20=Ca(OH)2+熱量
2.毒性
多數腐蝕品有不同程度的毒性,有的還是劇毒品,如氫氟酸、溴素、五溴化磷等。
3.易燃性
部分有機腐蝕品遇明火易燃燒,如冰醋酸、醋酸酐、苯酚等。
4.氧化性
部分無機酸性腐蝕品,如濃硝酸、濃硫酸、高氯酸等具有氧化性能,遇有機化合物如食糖、稻草、木屑、松節油等易因氧化發熱而引起燃燒。高氯酸濃度超過72%時遇熱極易爆炸,屬爆炸品;高氯酸濃度低于72%時屬無機酸性腐蝕品,但遇還原劑、受熱等也會發生爆炸。
三、腐蝕品分項
腐蝕品分為酸性腐蝕品、堿性腐蝕品、其他腐蝕品三項。
1.酸性腐蝕品
酸性腐蝕品危險性較大,它能使動物皮膚受腐蝕,它也腐蝕金屬。其中強酸可使皮膚立即出現壞死現象。
這類物品主要包括各種強酸和遇水能生成強酸的物質,常見的有硝酸、硫酸、鹽酸、五氯化磷、二氯化硫、磷酸、甲酸、氯乙酰氯、冰醋酸、氯磺酸、溴素等。
舉例:
(1)硝酸
分子式:HNO3
理化性質:五色透明發煙液體,工業品常呈黃色或紅棕色。能與水以任何比例相混合。有硝化作用,能在有機化合物中引入硝基而生成硝基化合物。密度1.41(68%)、1.5(無水),沸點86℃(無水)、120.5℃(68%)。用途極廣,主要用于化肥、染料、國防、炸藥、冶金、醫藥等工業。
危險特性:是強氧化劑,遇金屬粉末、H發孔劑、松節油立即燃燒,甚至爆炸。與還原劑、可燃物,如糖、纖維素、木屑、棉花、稻草等接觸可引起燃燒。遇氰化物則產生劇毒氣體。有強腐蝕性,其蒸氣刺激眼和上呼吸道,皮膚接觸能引起灼傷,誤觸皮膚應立即用蘇打水沖洗,再做醫治。
滅火劑:砂土、二氧化碳、霧狀水(禁用加壓的柱狀水,以防飛濺影響消防人員安全)。
儲運注意事項:儲存于鋁罐、陶瓷壇或玻璃瓶中,陶瓷壇可放露天或棚下,下墊沙土上蓋瓦缽。遠離易燃、可燃物,并與堿類、氰化物、金屬粉末隔離儲存。泄漏物可用沙土或白灰吸附中和,再用霧狀水冷卻稀釋后處理。
(2)硫酸
分子式:H2SO4
理化性質:五色透明粘稠液體。能與水任意比例混合同時發熱,濃硫酸有氧化性。與有機化合物起磺化作用。稀硫酸無氧化性,與金屬反應放出氫氣。密度1,83(100%)、1.84(98%)、1.8(92%),沸點330℃(98%),凝固點10.5℃(100%)、0.1℃(98%)、-25.6℃(92%)。用于化肥、化工、醫藥、石油提煉等工業。
危險特性:遇H發孔劑能立即燃燒,遇氰化物產生劇毒氣體,遇可燃物、有機物能引起炭化甚至燃燒。遇電石、高氯酸鹽、雷酸鹽、硝酸鹽、苦味酸鹽、金屬粉末等猛烈反應,引起燃燒或爆炸。遇水大量放熱,故絕不可將水加入濃硫酸中,因發熱引起爆濺傷人。有強腐蝕性,易灼傷皮膚損壞衣物。有強烈的吸水性,可使木材、稻草、碳水化合物脫水而炭化。
滅火劑:干砂、二氧化碳。禁用柱狀水,以防飛濺傷人。
儲運注意事項:儲罐、壇裝、瓶裝的一般均可露天或棚內存放,下墊砂土,壇裝的須上蓋瓦缽。冬天須防止凝固。遠離易燃可燃物、氰化物、堿。避免接觸皮膚,誤觸皮膚應立即用蘇打水沖洗,再作醫治。泄漏物處理同硝酸。
(3)鹽酸
分子式:HCl
別 名:氫氯酸
理化性質:澄清無色或微黃色發煙液體,是氯化氫的水溶液,有刺激性臭味。無氧化性。密度1.2(38%),1.15(30%),1.127(25%)。廣泛用于染料、醫藥、食品、印染、皮革、冶金等行業。
危險特性:與H發孔劑接觸立即燃燒。與氰化物接觸會放出劇毒氣體。遇堿發生中和反應并放熱。有毒,車間空氣最大容許濃度為15mg/m3。有強腐蝕性。
滅火劑:霧狀水、砂土。
儲運注意事項:基本同硫酸。
(4)氫氟酸
分子式:HF
理化性質:是氟化氫40%的水溶液,極易揮發,露置空氣中即冒白煙。用于分析試劑、高純氟化物的制備、玻璃蝕刻及電鍍表面處理等。
危險特性:極毒,車間空氣中最高容許濃度為1mg/m3。除金、鉑、鉛、石蠟及塑料外,腐蝕大多金屬及物質。特別是與硅及硅化合物反應生成劇毒的氣態四氟化硅,故不能用玻璃及陶瓷作容器。常溫下極易揮發出劇毒氟化氫氣體。觸及皮膚極為疼痛,傷口治愈極慢并能腐爛指甲、骨頭。
滅火劑:霧狀水、泡沫。禁用柱狀水,以防飛濺傷人。
儲運注意事項:存于通風陰涼庫房。遠離火種、熱源。與H發孔劑、氰化物、金屬粉末、堿類分開儲運。搬運人員應戴防護用具,切勿接觸皮膚。
(5)乙酸(含量大于80%)
別 名:醋酸;冰醋酸
分子式:CH3COOH
理化性質:無色透明易燃液體。有刺激性酸臭。溶于水、乙醚、甘油,不溶于二硫化碳。與醇起酯化反應。密度1.05(水=1),凝固點16.7℃,沸點118℃,閃點39℃,爆炸極限4%~17%。用于制造醋酸鹽、醋酸纖維素、醫藥、顏料、酯類、塑料、香料等。
危險特性:屬中閃點液體,遇明火、高溫、氧化劑有燃燒危險。有較強的腐蝕性。有毒,車間空氣中最高容許濃度20mg/m3。蒸氣對眼、鼻、喉、呼吸道有刺激性。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
儲運注意事項:儲存于通風庫房,注意防止低溫凝固。與H發孔劑、氧化劑、堿類隔離儲運。泄漏物用沙土、石灰吸附后處理。
2.堿性腐蝕品
堿性腐蝕品危險性較大。其中強堿易起皂化作用,故易腐蝕皮膚,可使動物皮膚很快出現可見壞死現象。本類腐蝕品常見的有氫氧化鈉、硫化鈉、乙醇鈉、二乙醇胺、二環己胺、水合肼等。
舉例:
(1)氫氧化鈉
別 名:燒堿;苛性鈉
分子式:NaOH
理化性質:白色易潮解的固體,有塊、片、棒、粒等形狀。溶于水并大量放熱,水溶液呈強堿性。易吸收空氣中的二氧化碳而變質。不溶于丙酮。密度2.12(水=1),熔點318.4℃。用于石油精煉、造紙、肥皂、人造絲、染色、制革、醫藥、有機合成等。
危險特性:不燃。溶于水大量放熱并成為腐蝕性液體能破壞有機組織,傷害皮膚和毛織物。與酸起中和反應并放熱。
滅火劑:砂土、水。但須防止遇水發熱而飛濺傷人。
儲運注意事項:儲存于干燥庫房或貨棚,防止雨水浸入。遠離可燃物及酸類。
(2)硫化鈉
別 名:硫化堿;臭堿
分子式:Na2S?5H2O;Na2S?9H2O
理化性質:工業品常為紅褐色塊狀或片狀固體,易潮解。具腐蛋臭味。易溶于水,水溶液呈強堿性,不溶于乙醚。與酸作用放出H2S有毒氣體。用于制造硫化染料,皮革脫毛劑,金屬冶煉,照相,人造絲脫硝等。
危險特性:遇酸產生硫化氫有毒氣體。水溶液有腐蝕性。(無水硫化鈉為五色或米黃色結晶固體,有可燃性,受撞擊或急速受熱能引起爆炸,屬自燃物品。)
滅火劑:水、砂土。
儲運注意事項:儲存于干燥庫房或貨棚,防止受潮變質。遠離酸類及氧化劑。
(3)水合肼(含肼≤64%)
別 名:水合聯氨
分子式:H2NNH2?H2O
理化性質:無色發煙液體,能與水和乙醇混溶,不溶于氯仿和乙醚。有還原性和堿性。露置空氣中冒煙。密度1.03(水=1),熔點-40℃,沸點119℃,閃點72.8℃。用作還原劑、溶劑、抗氧劑,用于制造醫藥、發泡劑等。
危險特性:可燃,有強還原性。能與氧化劑發生反應,產生大量熱而引起燃燒爆炸。
滅火劑:泡沫、二氧化碳、霧狀水、干粉。
儲存注意事項:儲存于干燥陰涼庫房,遠離火種、熱源。與酸類、氧化劑隔離存放。泄漏物用沙土吸附或大量水沖洗。
3.其他腐蝕品
如苯酚鈉、氟化鉻、次氯酸鈉溶液、甲醛溶液等。
舉例:
(1)苯酚鈉
分子式:NaOC6H5
理化性質:白色針狀結晶,易潮解。能溶于水和乙醇。用作防腐劑、有機合成中間體,在防毒面具中用以吸收光氣。
危險特性:可燃。受熱分解或遇酸放出有毒氣體。有腐蝕性。
滅火劑:霧狀水、泡沫、二氧化碳、砂土。
儲運注意事項:儲存陰涼通風庫房,遠離火種、熱源。與氧化劑、酸類分開存放。
(2)甲醛溶液
別 名:福爾馬林溶液
分子式:HCHO
理化性質:有刺激氣味的無色液體,含甲醛約37%,是較強的還原劑。有凝固蛋白質作用,故可作標本防腐劑。密度0.82(水=1),沸點101℃。用于制酚醛樹脂、脲醛樹脂、維綸、烏洛托品、季戊四醇、染料等,也用作農藥和消毒劑。
危險特性:屬有機腐蝕品。
滅火劑:水、砂土。
儲存注意事項:應儲存在陰涼通風庫房,庫韞不超過25℃,避免日光曝曬。不町與氧化劑混儲混運。
四、腐蝕品儲存和運輸
1.腐蝕品的品種比較復雜,應根據其不同性質,儲存于不同的庫房。
(1)易燃、易揮發的甲酸、溴乙酰等應儲存于陰涼、通風的庫房;
(2)受凍易結冰的冰醋酸、低溫易聚合變質的甲醛則應儲存于冬暖夏涼的庫房;
(3)有機腐蝕品儲存應遠離火種、熱源及氧化劑、易燃物品、遇濕易燃物品;
(4)五氧化二磷、三氯化鋁等遇水分解的腐蝕品應儲存在干燥的庫房內,嚴禁進水;
(5)漂白粉、次氯酸鈉溶液等應避免陽光的照曬;
(6)堿類應與酸類分開儲存;
(7)氧化性酸應遠離易燃物品等。
2.儲存容器必須按不同的腐蝕性合理使用。
鹽酸可用耐酸陶壇;硝酸應該用鋁制容器;磷酸、冰醋酸、氫氟酸用塑料容器;濃硫酸、燒堿、液堿可用鐵制容器,但不可用鍍鋅鐵桶,因鋅是兩性金屬,與酸、強堿均起化學反應生成易燃的氫氣,并使鐵桶爆炸。只要容器合適,硫酸、硝酸、鹽酸及燒堿均可儲存于一般貨棚內。工業用壇裝硫酸、鹽酸可露天存放,但需在壇蓋上加蓋瓦缽,防止雨水浸入。
3.在儲運中應特別注意防止酸類與氰化物、H發孔劑、遇濕易燃物品、氧化劑等混儲混運。
4.裝卸搬運時,操作人員應穿戴防護用品,作業時輕拿輕放,禁止肩扛、背負、翻滾、碰撞、拖拉。在裝卸現場應備有救護物品和藥水,如清水、蘇打水和稀硼酸水等,以備急需。
5.船運時,強酸性腐蝕物品應盡量配裝在甲板上,捆扎牢固。冬季運輸時,怕凍的腐蝕口應裝在艙內。
第十節 標志
國家標準《常用危險化學品的分類及標志》(GBl3690—1992),規定了危險化學品的包裝標志。
常用危險化學品的標志設主標志16種和副標志11種。(見標準GBl3690—1992)
主標志由表示危險化學品危險特性的圖案、文字說明、底色和危險類別號四個部分組成的菱形標志。副標志圖形沒有危險品類別號。
標志的使用原則是:當一種危險化學品具有一種以上的危險性時,應該用主標志表示主要危險性類別,并用副標志表示重要的其他的危險性類別。
這些圖示標志適用于危險貨物的運輸包裝。 |
|