一、任務來源 歸口單位: 全國環境化學計量技術委員會 二、規程修訂的目的、意義 甲醛被世界衛生組織(WHO)和美國食品與藥物管理局(FDA)確定為可疑致癌物質,是室內外空氣主要污染物之一。在最近頒布的一系列國家標準中,如《室內空氣質量標準》(GB/T 18883-2002)、《民用建筑工程室內環境污染控制規范》(GB 50325-2001)、《室內裝飾裝修材料有害物質限量》(GB 18580~18588-2001)都對甲醛規定了嚴格的限量標準和檢測方法。室內空氣及裝飾材料中甲醛限量范圍是:(0.08~0.15)mg/m3;檢測方法主要為:儀器分析法和化學分光光度法。目前,在各種環境監測中大量使用的各種便攜式及移動式甲醛氣體檢測儀,一部分為國內組裝和研制,也有很多是從國外進口。這些甲醛氣體檢測儀在保證各種環境下的甲醛污染監測和控制起到了重要作用。世界發達國家如日本、美國、歐盟、加拿大、澳大利亞等對甲醛氣體檢測儀的生產和使用都規定了嚴格的檢定規范,以保證測定結果的準確、有效和可溯源性。 中國計量科學研究院根據市場需要在國內率先開展了甲醛氣體檢測儀的計量校準和測試研究,先后研制了甲醛擴散管標準氣體,甲醛計量測試和校準試驗裝置等。近三年來,開展了近2000臺甲醛檢測儀的計量校準和測試,取得了寶貴的第一手市場儀器資料和檢定校準經驗。對原規程存在的問題有較深刻的認識,加上幾年來,在甲醛配氣技術方面取得了很好的進展,開展了相關的國際比對,取得了國際等效度。修訂“甲醛氣體檢測儀檢定規程”無論是從市場需要,還是從制定時機等方面來看,都顯得尤為必要。 “甲醛氣體檢測儀”檢定規程修訂項目完成后,將使目前市場上眾多的甲醛氣體檢測儀得到更好的科學通用的計量檢定、校準和測試,使得檢測技術更加規范,測量數據具有可比性,計量水平大幅度提高。從而更好地滿足國民經濟各部門發展的需要以及各類監測機構依法執行公務的需要;為保障人民生命財產的安全和生活質量提高提供技術依據。目前,每年銷售的甲醛氣體檢測儀在三千臺左右,加上已有數萬臺甲醛氣體檢測儀,按每臺銷售均價3.00萬元計,其總值在10000萬元以上。保證甲醛氣體檢測儀的計量準確、有效和可溯源性,其產生的直接和間接社會效益和經濟效益都將是十分巨大的。 三、檢定規程編寫依據 2. JJF 1002《國家計量檢定規程編寫規則》 3. GBT 18403.1-2001eqv IEC 61207-1:1994《氣體分析器性能表示第1部分:總則;》 4. JB/T 6851《分析儀器質量檢驗規則》 5. GB/T 11606《分析儀器環境試驗方法》 6. ISO 6145-8(2003),Gas Analysis-Preparation of calibration gas mixtures using dynamic volumetric methods-Part 8: Diffusion 7. 國際法制計量組織國際計量檢定規程選集(化學類)全國物理化學計量委員會編 2000.4 四、對規程JJG1022-xxxx《甲醛氣體檢測儀》制訂內容的說明 1.規程名稱的確定說明 甲醛的檢測一般是指分析測試環境空氣中的氣態甲醛組分含量。 2.范圍的確定說明 甲醛氣體檢測儀主要是用于測定空氣中的甲醛含量。甲醛的檢定包括首次檢定、后續檢定和使用中的檢定。 3.概述的依據說明 大多數單組分甲醛檢測儀原理都是定電位電化學傳感器原理。如美國INTERSCAN 4160 甲醛分析儀、日本理研GW系列甲醛分析儀、日本新宇宙XP-308II型甲醛氣體檢測儀、英國PPM高科技公司的PPM FormaldemeterTM 400 甲醛檢測儀、北京新宇宙北方技術服務中心XP-30811型甲醛氣體檢測儀、美國環境傳感器公司生產的 Z-300型甲醛檢測儀、蘇州斯坦福儀器有限公司PPM-400S甲醛檢 測儀等。也有部分是半導體氣敏傳感器原理。如北京卓安科貿有限責任公司AQD系列數字式數字式甲醛檢測報警儀。另外,還有一些基于化學變色原理的化學法甲醛測定儀。如哈爾濱工業大學大小天鵝牌甲醛分析儀等。 被測組分通常通過傳感器轉化為電信號,再通過電子電路轉化為數字信號顯示出甲醛濃度。比色原理的是通過特征波長吸收光譜進行測定。 4.對計量性能要求的規定的說明 不同原理的甲醛氣體檢測儀測定甲醛組分的誤差大小,取決于傳感器的靈敏度、環境條件控制、被分析樣品中的干擾組分的多少等。根據目前各廠家生產的甲醛檢測儀標定的測量精度來看,精度范圍為:±5%FS~±20%FS。由于甲醛氣體檢測儀主要用于室內外空氣質量檢測,檢測濃度在0.1 mmol/mol左右,但在低濃度范圍,通常<0.50 mmol/mol時,絕對誤差一般約為0.01 mmol/mol。根據國家空氣質量標準對甲醛的限量值,以及市場甲醛氣體檢測儀的實際檢測精度,本規程規定示值誤差如下: 4.2 重復性的規定說明 根據實驗評價結果,定為相對標準偏差應不大于5%。 4.3 響應時間的規定說明 吸入式采樣方式的甲醛檢測儀,一般為電化學原理的傳感器。電化學原理的儀器響應時間一般較快,1分鐘內一般能夠達到穩定示值。擴散式采樣方式的甲醛檢測儀,一般為半導體氣敏傳感器。半導體氣敏傳感器的儀器響應時間一般較慢,一般3分鐘內能夠達到穩定示值。另外,對于一些連續采樣的儀器,根據設定的測量時間ΔT,儀器計算ΔT時間內多次測量的結果平均值為測量結果,所以響應時間不作為要求。而基于化學變色原理的響應時間,根據化學反應原理不同和樣品采集時間差異而有較大的差異,所以響應時間不作為指標要求。 4.4 對儀器穩定性要求的說明 便攜式儀器通常完成一次測量時間較短,儀器的重復性性能指標已能滿足儀器穩定性要求,所以對便攜式甲醛氣體檢測儀,本規程沒有此項目要求。對固定式儀器,穩定性試驗包括零點漂移和量程漂移。在正常工作條件下,儀器通電預熱穩定后,通入零點氣體,將儀器調到零點(對指針式儀器將示值調到滿量程5%處),記為Z0。再通入約為0.7 mmol/mol的標準氣體,讀取穩定示值為S0。而后通入零點氣體,連續運行2h,每間隔20 min記錄儀器的零點值為Zi。接著每間隔20 min,再通入約為0.5 mmol/mol的標準氣體,記錄儀器穩定示值Si,連續測量2h。按(3)、(4)式計算零點漂移和量程漂移: (3) (4) 公式(3)和公式(4)中,FS為儀器技術要求中測量上限值。取絕對值的最大 、 值作為儀器的零點漂移和量程漂移。 5.對計量器具的控制要求的說明 5.1對儀器檢定環境條件要求的說明 由于檢定中使用的甲醛氣體標準物質必須由動態配氣方法產生,現配現用。配氣中用三聚甲醛作為甲醛配氣原料的擴散管,在酸性條件下采用高溫催化裂解的辦法對擴散出來的三聚甲醛進行裂解,從而產生甲醛氣體標準物質,再經過稀釋氣體稀釋到不同濃度的甲醛標準氣體。已知擴散率和載氣流速,配氣濃度可用公式(1)計算:
式中:
CD________配氣濃度(umol/mol) P0________標準狀態下大氣壓值101.325(kPa) V0________標準狀態下理想氣體摩爾體積22.4(L/mol) T0________標準狀態下熱力學溫度值273.15(K) T________環境溫度(K) M________組分氣分子摩爾質量(g/mol) Rm________擴散管的擴散率(ug/min) Q________載帶氣與稀釋氣總流量(ml/min) 從甲醛標準氣體濃度計算公式可以看出,環境溫度和環境壓力需要實時監測帶入計算公式。所以溫度、壓力波動大對甲醛標準氣體的準確度是有影響的。本規程參照ISO 6145-8標準要求,規定環境條件如下: l 環境溫度:(10~35)℃,溫度波動不大于±2℃。檢測時,需實時監測溫度。 l 相對濕度:£ 85%。 l 大氣壓力:(85~110)kPa,壓力波動不大于±0.5 kPa。檢測時,需實時監測壓力。 5.2對儀器檢定用標準及設備要求的說明 根據目前各廠家生產的甲醛氣體檢測儀的精度指標,由動態配氣產生的甲醛標準氣體的不確定度應不大于3%(K=2)。 實驗表明壓縮空氣、合成空氣或環境空氣經活性炭過濾器進行純化后,甲醛含量一般檢測不出來(色譜儀器檢測限10-9 mol/mol),可以認為是零點氣。 溫度和壓力測量精度參照ISO 6145-8標準要求。 本款中的“檢定項目”、“檢定方法”、“檢定結果的處理”、“檢定周期”等均參考JJF 1002-1998《國家計量檢定規程編寫規則》的規定,結合我們在測試、校準甲醛氣體檢測儀的實際工作中積累的經驗進行編寫的。 目前,市場上出現的甲醛氣體檢測儀絕大多數為室內外空氣污染檢測和建筑材料檢測服務的。所以儀器檢測濃度范圍一般在(0.0~1.5) mmol/mol,這也是和國家有關標準相對應的。所以本規程中選擇檢定用甲醛標準氣體的濃度為:(0.0~0.3) mmol/mol;(0.3~0.7) mmol/mol;(0.~1.2)mmol/mol。 6.對規程附錄的說明 附錄A: 甲醛標準氣體無法用鋼瓶盛裝,只能用動態配氣擴散管方法產生。所以在本附錄中介紹了動態配氣原理、裝置組成、技術要求和不確定度分量。近幾年來,科研人員結合國內外研究動態,開發了包括三聚甲醛擴散管標準物質和甲醛標準氣體動態配氣裝置在內的一系列動態法配氣計量產品,通過了國家鑒定和授權認可,并參加了國際比對,取得了等效度。國內外研究表明,甲醛動態配氣裝置能夠滿足甲醛氣體檢測儀的日常檢定、測試和校準工作。 附錄B、附錄C 均參考JJF 1002《國家計量檢定規程編寫規則》的規定,結合我們在測試、校準甲醛氣體檢測儀的實際工作中積累的經驗進行編寫的。 |