《酸度計量值比對及測量不確定度評定》一文的學習與討論

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2012-4-19 04:25 上傳

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該文不僅對酸度計電計的示值測量不確定度，而且對儀器示值誤差測量不確定度進行了評定，值得學習。

只是在儀器示值誤差測量不確定度的評定中：
1、標準溶液的溫度變化引入的不確定度分量的評定，還要進一步完善。


從文中的敘述，我們能知道它是標準溶液引不確定度分量的一個分量的分量，按理應該在式（3）給出的總的數學模型之下，還要能給出標準溶液引入不確定度的分數學模型，用以反映恒溫水浴的溫度恒定性和溫度探頭測溫誤差對標準溶液給出標準值的影響。
2、評得的擴展不確定度對我們給出測量結論的可信性的探討。


我們評得的儀器示值誤差擴展不確定度為0.02pH，而0.01級酸度計的儀器示值誤差限的絕對值也為0.02pH，不要說小于三分之一了，小于二分之一都達不到。在這樣的情況下我們能給出被檢儀器合格與否的判定嗎？的確這也不僅僅是該文的問題，應該說不少文章都存在該問題。是否在這樣的特殊情況下，只要擴展不確定度小于儀器示值誤差限的絕對值就可以了。真的值得探討！

關鍵是二級標準物質的定值不確定度0.01pH，液接界電勢引入的不確定度0.01pH，要使得我們的測量擴展不確定度小于0.01級酸度計的儀器示值誤差限的絕對值0.02pH的三分之一，怎么可能呢？真的不知該如何是好？

我認為三分之一的規則不是放之四海皆能用，翻看CNAS的要求也沒有必須達到三分之一的說法。根據CNAS-GL27：2009，條款5.3：“ 在多數情況下，規范要求在證書或報告中做出符合性聲明，但沒有指明進行符合性評價時需考慮不確定度的影響。在這種情況下，用戶可以在不考慮不確定度的情況下，根據測得值是否在規定限值范圍內做出符合性判斷。”這一條比較適合我們大多數檢定規程，包括酸度計的規程。這一規則是基于“風險共擔”的原則，“通過使用約定的測量方法進行測試后的產品還有可能不符合規范要求，最終用戶可能會承擔此風險。在這種情況下，一般假設約定的測量方法的不確定度是可以接受的，而且重要的是其不確定度在必要時是可以評估的。國家法規可以否決“風險共擔”的原則，并使不確定度引起的風險由其中一方承擔。”

進行符合性評價時不需考慮不確定度的影響，是當不確定度對于符合與否的判定界限小到無所胃的程式度。當不確定度為判定界限的三分之一左右時，不確定度對符合性評價很重要哦！CNAS-CL08《報告中評審和報告與規范符合性的要求》專門給出了相關規定。
我與成鋼電話溝通過，他關不反對三分之一，只是他認為不是檢定時測量不確定度要小于被檢計量器具誤差限的三分之一，而是標準的準確定度在小于被檢計量器具誤差限的三分之一就可以了。也就是說二級PH值標準物質的準確度（暫且稱為準確度吧）是0.01PH，在沒有辦法的情況下它小于等于0.01級儀器的誤差限0.02PH的二分之一就可以了，致于檢定的測量不確定度是0.02PH，與0.01級儀器的誤差限0.02PH一樣沒關系。他還說注冊計量師考試教材中是這樣要求的：標準的準確定度應小于被檢計量器具誤差限的三分之一。因為我連二級都是認定的，沒有去看注冊計量師考試教材，我也不準備去驗證。如果注冊計量師考試教材真是這樣的話，我會說注冊計量師考試教材此處錯了，而我這樣說定會讓他覺得我太不自量了！