近三年大孔吸附樹脂分離、純化中草藥有效成分的應(yīng)用

大孔吸附樹脂（Macfofeticulaf Resin）是六十年代末發(fā)展起來的一類有機(jī)高聚物吸附劑，它具有多孔網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)和較好的吸附性能。目前已廣泛應(yīng)用于廢水處理、醫(yī)藥工業(yè)、臨床鑒定和食品等領(lǐng)域，在我國，采用大孔吸附樹脂分離純化中藥已越來越受到人們的重視，現(xiàn)作一綜述，以期推動其在該領(lǐng)域的應(yīng)用并完善之。大孔吸附樹脂分離，純化中藥提取液的應(yīng)用最早開始于七十年代末，到目前，在對中藥有效成分的分離、純化中的應(yīng)用都取得了一些滿意的結(jié)果，分別歸納如下：一、中藥有效成分分離、純化中的應(yīng)用驅(qū)蟲斑鳩菊于魯海孫力等[1]考察四種大孔吸附樹脂對驅(qū)蟲斑鳩菊的分離效果。方法：從動態(tài)吸附和靜態(tài)吸附兩方面，對大孔吸附樹脂吸附驅(qū)蟲斑鳩菊黃酮進(jìn)行考察。結(jié)果：表明D1520大孔吸附樹脂對驅(qū)蟲班斑鳩菊黃酮的吸附能力較強(qiáng)，且以60％乙醇為解吸劑時解吸效果較好。結(jié)論：D1520大孔吸附樹脂對驅(qū)蟲斑鳩菊黃酮類化合物的分離效果較好。苦豆子生物堿秦學(xué)功元英進(jìn)[2]開發(fā)一種高效、實(shí)用的提取分離苦豆子生物堿技術(shù)。方法：以總生物堿吸附量和解吸率的指標(biāo)，從大范圍篩選樹脂，并研究吸附與解吸優(yōu)化條件。結(jié)果：所選出的非極性大孔樹脂DF01，在實(shí)驗(yàn)條件下對苦豆子總生物堿的吸附量和解吸率可依次達(dá)到17mg/mL和96％。結(jié)論：DF01型樹脂能直接從苦豆籽浸取液中吸附分離生物堿，并且吸附快、解吸易、液體流動性好、樹脂壽命長，具有良好的產(chǎn)業(yè)化前景。槭葉有效成分大孔吸附樹脂可用于槭葉草中有效成分－黃酮類化合物的提取。經(jīng)對比實(shí)驗(yàn)研究發(fā)現(xiàn)采用該提代、分離方法，無論從質(zhì)量還是收率上均好于聚酰胺柱層析法及重結(jié)晶法。該方法成本低，方法簡單易行；其產(chǎn)率可達(dá)7％；產(chǎn)品經(jīng)薄層層析鑒定，其Rf值為0．70，確為黃酮類化合物[3]。銀杏葉黃酮類盧錦花胡小玲等[4]介紹了DM－130，LSA－10和LSA－20型三種大孔吸附樹脂對銀杏葉黃酮類化合物的吸附性能，考察了pH值，溫度，浸出液濃度等影響吸附性能的因素，結(jié)果表明DM－130型樹脂對黃酮類化合物具有較好的吸附效果。麻黃堿任海查麗杭等[5]研究了九種大孔吸附樹脂對麻黃堿的吸附能力，其中以D151，XAD－4，XAD－7的吸附效果較好，靜態(tài)吸附容量分別為240.4mg/ml,122.1mg/ml,87.2mg/ml。三種樹脂最佳吸附pH值為11，D151和XAD－7采用.08mol/L的HCl洗脫，XAD－4采用0.02mol/L的HCl與甲醇1：1的混合液洗脫。將三種樹脂直接用于麻黃草提取液的麻黃堿分離提取，回收均在90％以上，純度在80％以上，一次吸附提純倍數(shù)為15－19倍。穿心蓮總內(nèi)酯范去鴿張秀莉等[6]研究了大孔吸附樹脂提取和純化穿心蓮總內(nèi)酯的方法，采用HPLC法測定了穿心蓮內(nèi)酯的含量；考查了乙醇濃度對浸提效果的影響，并經(jīng)動態(tài)吸附篩選了4種樹脂；最后確定以ADS－7作為提取分離穿心蓮總內(nèi)酯的樹脂，此樹脂吸附量較高，脫附容量且能與雜質(zhì)分離，有利于得到質(zhì)量較好的穿心蓮總內(nèi)酯產(chǎn)品。人參總皂苷蔡雄劉中秋等[7]研究大孔樹脂富集、純化人參總皂苷的工藝條件及參數(shù)。方法：以人參總皂苷的洗脫率和精制度為考察指標(biāo)，考慮大孔樹脂富集、純化人參總皂苷的吸附性能和洗脫參數(shù)。結(jié)果：人參提取液45ml(5.88mg/ml）上大孔樹脂柱（R15mm×H90mm，干重2.52g），用蒸餾水100mL、50%乙醇100ml依次洗脫，人參總皂苷富集于50%乙醇洗脫液部分，且除雜質(zhì)能力強(qiáng)。結(jié)論：通過大孔樹脂富集與純化后人參總皂苷洗脫率在90%以上，50%乙醇洗脫液干燥后總固物中人參總皂苷純度可達(dá)60.1%。采用此法可較好的純化人參總皂苷。

苦參總黃酮
高紅宇 莊華等[8]研究大孔吸附樹脂AB-8對苦參總黃酮的吸附性能及原液濃度、pH值、流速、洗脫劑的種類對樹脂吸附性能的影響。方法 采用紫外分光光度法測定苦參中總酮的含量。結(jié)果 AB-8樹脂對苦參總黃酮的適宜吸附條件為：原液濃度為0.285mg/mL，pH值為4,流速為3 BV/h；洗脫劑用50%乙醇時，解吸效果較好。結(jié)論 AB-8樹脂可用作苦參總黃酮的精制方法。
桔梗總皂苷
為研究桔梗總皂苷的提取分離工藝，采用ZTC－1大孔吸附樹脂，利用水和20％、30％、40％、50％、95％的乙醇溶液洗脫提純桔梗總皂苷，結(jié)果平均得率為2．055。該法操作簡單，得率高，成本低，為桔梗總皂苷的工業(yè)化生產(chǎn)提供了依據(jù)[9]。
山楂黃酮
張妍 李厚偉等[10]考察幾種提取方法對山楂果中總黃酮含量的影響。方法 采用不同的提取方法獲得山楂浸膏，經(jīng)大孔吸附樹脂分離提取有效成分。結(jié)果 以甲醇為溶劑，用索氏提取器提取經(jīng)大孔吸附樹脂分離，提取效率最高（2.00%）；以60％乙醇為溶劑，超聲提取經(jīng)大孔吸附樹脂分離，提取效率較高（1.96%）。結(jié)論 以60％乙醇為溶劑，超聲提取，經(jīng)大孔吸附樹脂分離，提取效率較高，且方法簡便易行，適于大規(guī)模生產(chǎn)。
三七總皂苷
以三七總皂苷的洗脫率和精確制度為考察指標(biāo)，研究大也樹脂吸附法富集，純化三七總皂苷的工藝條件及參數(shù)，結(jié)果表明：通過大孔樹脂富集與純化后三七總皂苷洗脫率達(dá)80％以上，50％乙醇洗脫液干燥后總固物中三七總皂苷純度可達(dá)71．1％，采用此法可較好的純化三七總皂苷[11]。
毛冬青總皂苷
研究大孔樹脂富集、純化毛冬青總皂苷的工藝條件及參數(shù)。方法：以毛冬青總皂苷的洗脫率和精制度為指標(biāo)，考察大孔樹脂富集、純化毛冬青總皂苷的吸附性能和洗脫參數(shù)。結(jié)果：毛冬青樣品液47mL(6.43g\L)上大孔樹脂柱（R15mm×H90mm,干重2.52g)，用蒸餾水100mL、50%乙醇100mL依次洗脫，毛冬青總皂苷富集于50％乙醇洗脫液部分，且除雜質(zhì)能力強(qiáng)。結(jié)論：通過大孔樹脂富集與純化后毛冬青總皂苷洗脫率達(dá)95％，50％乙醇洗脫液干燥后總固物中毛冬青總皂苷純度可達(dá)57.5％。采用此法可較好地純化毛冬青總皂苷[12]。
茶多酚及咖啡堿
用樹脂中附法分離茶樹葉提取液中的茶多酚，咖啡堿，通過對樹脂吸附，脫附性能的實(shí)驗(yàn)研究，確定了用PA樹脂和XDA大孔吸附樹脂二級吸附法生產(chǎn)茶多酚和咖啡堿的新工藝，該工藝避免使用有毒的溶劑，無外添加物質(zhì)，工藝簡單，能耗低，污染小，。將溶解度參數(shù)理論應(yīng)用于脫附劑選擇，理論預(yù)測與實(shí)驗(yàn)結(jié)果吻合較好，在脫附劑選擇的定量理論指導(dǎo)方面進(jìn)行了新的嘗試[13]。
小檗堿
考察大孔吸附樹脂吸附純化效果的影響因素。為在中藥純化研究中應(yīng)用吸附純化法、優(yōu)化吸附純化條件提供參考。方法：以黃連水提液為樣本，小檗堿為代表成分。研究樹脂和中藥提取液兩方面對吸附純化效果的影響。結(jié)果：樹脂的種類、提取液的濃度、提取液中鹽溶液的種類和用量及外環(huán)境的溫度都會不同程度地影響吸附純化的過程和結(jié)果。結(jié)論：用吸附純化法純化中藥制劑，應(yīng)針對具體樣品進(jìn)行影響因素綜合考察[14]。
川草烏總生物堿
優(yōu)選大孔吸附樹脂提取分離制川烏、制草烏水煎液中烏頭類總生物堿的工藝條件。方法：應(yīng)用正交設(shè)計(jì)安排試驗(yàn)因素，以酸性染料比色法測定總生物堿含量，比較并篩選不同工藝條件對烏頭類總生物堿的提取分離效果。結(jié)果：不同濃度的乙醇對烏頭類總生物堿的洗脫的效果有顯著影響。應(yīng)用本法烏頭類總生物堿的提取率為８５％，水溶性固體雜質(zhì)的去除率為８２％。結(jié)論：本法的工藝條件可用于含川草烏的中藥制劑的制備[15]。
銀杏內(nèi)酯和白果內(nèi)酯
本文比較了ＡＢ－８、Ｄ４０２０、ＮＫＡ－９、ＡＢＤ－４和ＤＭ－１３０五種大孔吸附樹脂對銀杏內(nèi)酯Ａ、Ｂ和白果內(nèi)酯的吸附及解吸性能，并研究了相應(yīng)的吸附動力學(xué)過程，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明ＡＢ－８樹脂是一種較適宜的吸附劑[16]。
葛根素
以ＡＢ－８型大孔吸附樹脂對葛根素溶液的吸附行為為研究對象，對葛根素的吸附平衡和吸附動力學(xué)進(jìn)行了研究。以Ｆｕｅｕｎｄｉｃｈ和Ｌａｎｇｍｕｉｒ公式擬合了不同溫度下的吸附等溫式，研究結(jié)果表明等用Ｆｒｅｕｎｄｉｌｉｃｈ式擬合比較理想[17]。
鉤子皂甙R1
茅莓根以８０％乙醇提取濃縮，過大孔吸附樹脂柱，分別用水、２０％乙醇、３０％乙醇、４０％乙醇洗脫，收集４０％乙醇洗脫液，回收溶劑，上硅膠柱分離，得以結(jié)晶Ａ，根據(jù)光譜和化學(xué)反應(yīng)，鑒定為懸鉤子皂甙Ｒ１（ｓａｕｖｉｓｓｉｍｏｓｉｄｅＲ１）[18]。
蒺藜總皂甙
優(yōu)化蒺藜總皂甙的提取方法。方法采用大孔吸附樹脂法提取，并精制蒺藜總皂甙，結(jié)果所得產(chǎn)品純度高，具有簡便，快速和安全等特點(diǎn)。結(jié)論大孔吸附樹脂法適用于工業(yè)生產(chǎn)[19]。
赤芍總甙
研究用大孔吸附樹脂分離赤芍總甙。方法：赤芍以７０％的乙醇回流提取、減壓濃縮，過大孔吸附樹脂柱，分別用水、２０％乙醇洗掊，收集２０％乙醇洗脫液，減壓濃縮得赤芍總甙。結(jié)果：收率為５．４％，其中芍藥甙的含量占赤芍總甙的７５％。結(jié)論：得率高且穩(wěn)定可控[20]。
阿魏酸
川芎以乙醇回流提取減壓濃縮，過大孔吸附樹脂柱，先用水洗，再用３０％乙醇洗脫，收集３０％乙醇洗脫液，減壓濃縮是種芎總提物，其中川芎嗪和阿魏酸含量約占本品的２５％－２９％以上，收率０．６％[21]。
赤芍總苷
赤芍以７０％乙醇回流提取，減壓濃縮，過大孔吸附樹脂柱，先用水洗，再用２０％乙醇洗脫，收集醇洗脫液，減壓濃縮得赤芍總苷，總收率５．０％，其中芍藥苷的含量占本品的７５％以上[22]。