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[光譜/光度] 測定純水pH值的影響因素

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1#
ycjlzxj 發表于 2007-5-2 02:58:24 | 只看該作者 回帖獎勵 |倒序瀏覽 |閱讀模式
測定純水pH值的影響因素

純水pH值的測量要想獲得一個比較滿意的結果,是一件比較困難的事情,特別是用常規的復合電極在實驗室敞放式的測量更是如此。表現情況往往是:響應緩慢,示值漂移,重復性差,準確度低等。
一、產生的原因:
1、由于純水中離子濃度非常低,而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/LKcl,相互之間的濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速了K+CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發生了變化,其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。
2、為了保證復合電極的pH零電位,鹽橋必須采用高濃度的Kcl,同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據上述第1條所述,由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染,在燒杯中敞開測量,很容易受到CO2吸收的影響,PH值會不停地往下降,有關國際標準規定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難于實行。
4 PH值反映的是H+的活度,(H+)而不是H+的濃度[H+],其關系為(H+)=f×[H+]。FH+的活度系數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1,但只要有其它離子存在,活度系數就要改變,PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,總離子濃度變化,PH值就要改變。
由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,改變了其附近的總離子濃度,由上述原因可知,使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,但實踐證明,攪拌速度不同,測試的值也會不一樣,同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解,所以也不可取。
5、
由于玻璃電阻的內阻很高,內阻越高玻璃膜就越厚,其不對稱電位就會加大,電極的惰性也隨之加大,電動勢的產生就越于緩慢。同時,由于純水是一種無緩沖作用的液體,與標準緩沖溶液的性質完全不同,在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中,電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。

純水pH值的測量要想獲得一個比較滿意的結果,是一件比較困難的事情,特別是用常規的復合電極在實驗室敞放式的測量更是如此。表現情況往往是:響應緩慢,示值漂移,重復性差,準確度低等。
一、產生的原因:
1、由于純水中離子濃度非常低,而參比電極鹽橋溶液選中高濃度3mol/LKcl,相互之間的濃度差較大,與它在普通溶液中的情況差別很大。在純水會加大鹽橋溶液的滲透速度,促使鹽橋的損耗,從而加速了K+CL-的濃度的降低。引起液接界電位的變化和不穩定,而Ag/AgCl參比電極本身的電位取決于CL-的濃度。CL-濃度發生了變化,其參比電極自身電位也會隨之變化。于是就使得示值漂移。特別是不能補充內參比液的復合電極更會如此。
2、為了保證復合電極的pH零電位,鹽橋必須采用高濃度的Kcl,同時為了防止Ag/AgCl鍍層被高濃度的Kcl溶解,在鹽橋中又必須添加粉末狀的AgCl,使鹽橋溶液被AgCl飽和。但是根據上述第1條所述,由于鹽橋溶液中Kcl濃度的降低,又使原本溶解在其中的AgCl過飽和而沉淀,從而堵塞液接界。
3、純水很容易受到污染,在燒杯中敞開測量,很容易受到CO2吸收的影響,PH值會不停地往下降,有關國際標準規定測量必須在一個特殊的裝置中密閉中進行。但在一般實驗室中難于實行。
4、 PH值反映的是H+的活度,(H+)而不是H+的濃度[H+],其關系為(H+)=f×[H+]。FH+的活度系數。它是由溶液中所有離子的總濃度決定而不只決定于被測離子的濃度。在理論純水中活度系數f等于1,但只要有其它離子存在,活度系數就要改變,PH值也就會改變。即PH值受溶液中總的離子濃度的影響,總離子濃度變化,PH值就要改變。
由于復合電極液接界很靠近PH敏感玻璃球泡,從液接界滲漏出的鹽橋溶液首先聚集在敏感球泡周圍,改變了其附近的總離子濃度,由上述原因可知,使用測量值只是敏感球泡附近的被改變了PH值,不能反映其真實的PH值。雖然采用攪拌或搖動燒杯的方法可以改變這種情況,但實踐證明,攪拌速度不同,測試的值也會不一樣,同時攪拌或搖動又會加速CO2的溶解,所以也不可取。
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由于玻璃電阻的內阻很高,內阻越高玻璃膜就越厚,其不對稱電位就會加大,電極的惰性也隨之加大,電動勢的產生就越于緩慢。同時,由于純水是一種無緩沖作用的液體,與標準緩沖溶液的性質完全不同,在標準緩沖溶液中表現良好的電極一下子移至無緩沖性的純水中,電極電位的建立時間無疑就會變得遲緩。

測定純水pH值的影響因素.rar

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測定純水pH值的影響因素

2#
czg118 發表于 2007-5-3 16:00:22 | 只看該作者
明白了!測定水PH值難怪要等30min還沒穩定!
3#
xuxiuc 發表于 2007-5-11 09:40:53 | 只看該作者
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4#
哥倆好 發表于 2007-5-14 09:45:13 | 只看該作者
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whc 發表于 2007-5-15 19:05:12 | 只看該作者
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6#
whc 發表于 2007-5-15 19:11:37 | 只看該作者
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7#
chemie2004 發表于 2007-5-25 18:05:50 | 只看該作者
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8#
jinyuewang 發表于 2007-7-4 08:56:53 | 只看該作者
了解了測純水的PH值,謝謝了,我們公司正要做認證,需要測純水,我馬上買專測純水的PH計.
9#
changjing 發表于 2007-7-5 11:28:58 | 只看該作者
謝謝樓主。
不過我還有一個很弱的問題:蒸餾水的PH值應該是7.0還是7.3?
10#
utrark 發表于 2007-7-7 08:16:23 | 只看該作者
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11#
changjing 發表于 2007-7-10 17:50:07 | 只看該作者
為什么沒有人回答我?蒸餾水的PH值應該是7.0還是7.3?再次請問
12#
xwtsq 發表于 2007-7-19 14:45:15 | 只看該作者

回復 #11 changjing 的帖子

一般來說普通的一次蒸餾水由于受二氧化碳的影響,其pH值在6.5左右。
13#
liudb 發表于 2007-7-26 10:59:26 | 只看該作者
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14#
25725027 發表于 2007-11-30 02:07:07 | 只看該作者

金幣

對不起,您的操作將會導致您的 金幣 低于系統規定的下限值 1 ,請返回修正后重新提交。
15#
丁小平 發表于 2007-11-30 10:44:21 | 只看該作者
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16#
丁小平 發表于 2007-11-30 10:49:05 | 只看該作者
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17#
zlfasd 發表于 2007-12-1 09:44:16 | 只看該作者
關于蒸餾水的PH值,化驗室用水要求是這樣規定的
一級、二級水無法準確測定其PH值,不做要求。
三級水的PH值(25℃)為:5.0-7.5
18#
northwester 發表于 2015-2-6 02:26:40 | 只看該作者
去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的,電極勢Pure Lab玻璃電極,很貴的!
19#
cuiyihua 發表于 2023-6-16 09:19:33 | 只看該作者
常規PH玻璃電極是很難測準的純水的PH值的,不過有條件的話,去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的
20#
cuiyihua 發表于 2023-6-16 09:20:21 | 只看該作者
常規PH玻璃電極是很難測準的純水的PH值的,不過有條件的話,去買梅特勒公司專用測純水的電極,這樣數據就比較好的
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