PFOS

一、 PFOS介紹
PFOS代表全氟辛烷磺酸鹽(perfluorooctane sulphonate)的英文縮寫，它由全氟化酸性硫酸基酸中完全氟化的陰離子組成。術(shù)語Perfluorinated 常常用于描述物質(zhì)中碳原子里所有氫離子都被轉(zhuǎn)變成氟。目前，PFOS已成為全氟化酸性硫酸基酸(perfluorooctane sulphonic acid)各種類型派生物及含有這些派生物的聚合體的代名詞。當(dāng)PFOS被外界所發(fā)現(xiàn)時(shí)，是以經(jīng)過降解的PFOS形態(tài)存在的。那些可分解成PFOS的物質(zhì)則被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì)。在美國化學(xué)文摘登記目錄中，有96種不同氟化有機(jī)物可在環(huán)境中通過降解釋放出PFOS，這些物質(zhì)被稱作PFOS有關(guān)物質(zhì).
全氟辛烷磺酸的識別
化學(xué)文摘社化學(xué)品名稱:
全氟辛烷磺酸；
辛烷磺酸納, 1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟；
同物異名:
1-辛烷磺酸納酸,1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟；
1,1,2,2,3,3,4,4,5,5,6,6,7,7,8,8,8-十七氟- 1-辛烷磺酸納酸；
1-辛烷磺酸納酸,十七氟-；
1-全氟辛烷磺酸納酸；
十七氟-1-辛烷磺酸納酸；
全氟辛烷磺酸納酸；
全氟辛烷磺酸；

二、 PFOS的危害性
1、持久性
全氟辛烷磺酸的持久性極強(qiáng)，是最難分解的有機(jī)污染物，在濃硫酸中煮一小時(shí)也不分解。據(jù)有關(guān)研究，在各種溫度和酸堿度下，對全氟辛烷磺酸進(jìn)行水解作用，均沒有發(fā)現(xiàn)有明顯的降解；PFOS在增氧和無氧環(huán)境都具有很好的穩(wěn)定性，采用各種微生物和條件進(jìn)行的大量研究表明，PFOS沒有發(fā)生任何降解的跡象。唯一出現(xiàn) PFOS分解的情況，是在高溫條件下進(jìn)行的焚燒。
PFOS鉀鹽經(jīng)過49天50 oC溫度條件的水解，測試出的pH值范圍在1.5-11之間。PFOS物質(zhì)沒有發(fā)生降解，根據(jù)這些結(jié)果，可以算出PFOS鉀鹽在25 oC溫度條件的半衰期為> 41年。
2、生物累積性
試驗(yàn)研究表明，PFOS可以在有機(jī)生物體內(nèi)聚積。已有諸多證據(jù)表明，水生食物鏈生物對PFOS有較強(qiáng)的富積作用。魚類對PFOS的濃縮倍數(shù)為 500-12000倍。研究發(fā)現(xiàn)，彩虹鮭魚在受到相關(guān)濃度的PFOS影響后，其肝臟和血清中表現(xiàn)出的生物累積系數(shù)分別為2900和3100。水中的 PFOS通過水生生物的富積作用和食物鏈向包括人類在內(nèi)的高位生物轉(zhuǎn)移。
目前，在高等動物體內(nèi)已發(fā)現(xiàn)了高濃度PFOS的存在，且生物體內(nèi)的蓄積水平高于已知的有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英等持久性有機(jī)污染物的數(shù)百倍至數(shù)千倍，成為繼多氯聯(lián)苯、有機(jī)氯農(nóng)藥和二口惡英之后，一種新的持久性的環(huán)境污染物。對各地的主要食肉動物的數(shù)據(jù)的監(jiān)測表明，全氟辛烷磺酸的含量很高，表明全氟辛烷磺酸具有很高的生物累積和生物放大的特性。各種哺乳動物、鳥類和魚類的生物放大系數(shù)在兩個營養(yǎng)層次之間從22－160不等。在北極熊肝臟里測量到的全氟辛烷磺酸的濃度超過了所有其他已知的各種有機(jī)鹵素的濃度。
與許多持久性有機(jī)污染物的通常情況相反，全氟辛烷磺酸在脂肪組織中不會累積起來。這是因?yàn)槿镣榛撬峒染哂惺杷裕志哂惺柚浴Ｏ喾矗镣榛撬嵋栏接谘汉透闻K中的蛋白質(zhì)。據(jù)EPA、歐洲、日本及我國研究機(jī)構(gòu)的研究結(jié)果表明：PFOS及其衍生物通過呼吸道吸入和飲用水、食物的攝入等途徑，而很難被生物體排出，尤其最終富集于人體、生物體中的血、肝、腎、腦中。
3、毒性
有關(guān)專家對PFOS的毒性研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有肝臟毒性，影響脂肪代謝；使實(shí)驗(yàn)動物精子數(shù)減少、畸形精子數(shù)增加；引起機(jī)體多個臟器器官內(nèi)的過氧化產(chǎn)物增加，造成氧化損傷，直接或間接地?fù)p害遺傳物質(zhì)，引發(fā)腫瘤；PFOS破壞中樞神經(jīng)系統(tǒng)內(nèi)興奮性和抑制性氨基酸水平的平衡，使動物更容易興奮和激怒；延遲幼齡動物的生長發(fā)育，影響記憶和條件反射弧的建立；降低血清中甲狀腺激素水平。大量的調(diào)查研究發(fā)現(xiàn)，PFOS具有遺傳毒性、雄性生殖毒性、神經(jīng)毒性、發(fā)育毒性和內(nèi)分泌干擾作用等多種毒性，被認(rèn)為是一類具有全身多器臟毒性的環(huán)境污染物。
4、遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的能力
全氟辛烷磺酸鉀鹽的已知蒸汽壓力為3.31 × 10-4帕。由于這種蒸汽壓力和較低的空氣－水分離系數(shù)(< 2 × 10-6), 全氟辛烷磺酸本身不會大量揮發(fā)。由于全氟辛烷磺酸具有表面活性，因此假定可以在主要限于粒子的大氣中遷移。鑒于全氟辛烷磺酸在所有已進(jìn)行的測試中體現(xiàn)出極強(qiáng)的抗降解性，預(yù)計(jì)這種物質(zhì)的大氣半衰期超過兩天。全氟辛烷磺酸的間接光解半衰期估計(jì)超過3.7年。
PFOS具有遠(yuǎn)距離環(huán)境傳輸?shù)哪芰Γ廴痉秶謴V泛。據(jù)有關(guān)資料表明，全世界范圍內(nèi)被調(diào)查的地下水、地表水和海水，甚至連人跡罕至的北極地區(qū)，生態(tài)環(huán)境樣品、野生動物和人體內(nèi)無一例外的存在PFOS的污染蹤跡。
基于PFOS物質(zhì)具有持久性、高度生物累積性、有毒以及可以遠(yuǎn)距離環(huán)境遷移的特點(diǎn)，符合斯德哥爾摩公約關(guān)于持久性有機(jī)污染物定義特征，被普遍認(rèn)為是符合國際PoPs公約組織所定義的持久性有機(jī)污染物（簡稱POP）、持久累積毒性物（簡稱PBT）類物質(zhì)，因而引起了更加廣泛的關(guān)注，全球限用PFOS及其衍生物的呼聲越來越高。瑞典**認(rèn)為，帶有PFOS特性的物質(zhì)一旦進(jìn)入環(huán)境，將持久存在并對生物體健康構(gòu)成長期威脅，應(yīng)當(dāng)限制其使用。G/TBT/N/SWE /51通告的發(fā)布，使得瑞典成為全球第一個對PFOS說“不”的國家。

三、發(fā)達(dá)國家和國際組織的研究進(jìn)展及相關(guān)政策
2000年，美國主要生產(chǎn)PFOS的廠家3M公司宣布禁止生產(chǎn)和應(yīng)用該類物質(zhì)，引起了公眾、環(huán)境科學(xué)界及發(fā)達(dá)國家和國際組織對PFOS的關(guān)注，2004年的“杜邦特氟龍事件” 更是將人們對PFOS的關(guān)注引向了一個新的高度。丹麥在2001年出臺了相關(guān)的PFOS檢測監(jiān)控條例；2005年瑞典的51號TBT通報(bào)旨在全球性禁止生產(chǎn)和應(yīng)用PFOS。除了瑞典外，歐盟，美國，加拿大等發(fā)達(dá)國家和地區(qū)都在積極地對PFOS的環(huán)境和健康危害進(jìn)行評價(jià)，以便確定自己國家的環(huán)境保護(hù)政策，推動在本地區(qū)和全球限制使用PFOS及其衍生物的活動。
1、發(fā)達(dá)國家和地區(qū)
2004年，在美國馬里蘭州巴爾的摩市舉行的43屆美國毒理學(xué)會上，第一次設(shè)了有機(jī)氟專題，專門討論P(yáng)FOS的環(huán)境污染問題，交流毒性研究成果。美國已經(jīng)在2001年把PFOS列為國家環(huán)保局重點(diǎn)監(jiān)測的環(huán)境污染物黑名單，置于嚴(yán)格管理的范圍之內(nèi)。
北歐國家一直是歐洲內(nèi)部環(huán)境政策的主要倡導(dǎo)者。2004年12月，挪威污染控制局提出了一項(xiàng)行動計(jì)劃，將加強(qiáng)管理PFOS及PFOS有關(guān)物質(zhì)。其中，計(jì)劃將含有PFOS的廢物列入有害廢棄物。計(jì)劃稱：如產(chǎn)業(yè)無法自動減少PFOS的排放，**將提出實(shí)質(zhì)上的禁用令，并向其他歐盟國家游說提出制定國際管理措施。
英國環(huán)境、食品和農(nóng)村事務(wù)部會同英格蘭和威爾士環(huán)境局2004年8月公布了《停用全氟辛烷磺酸及可能降解而產(chǎn)生全氟辛烷磺酸的物質(zhì)草案》，希望該草案能促成歐盟內(nèi)部的禁用。為此，報(bào)告對歐盟內(nèi)有關(guān)PFOS需求情況作了初步評估。
受歐盟內(nèi)部和美國3M公司有關(guān)基礎(chǔ)數(shù)據(jù)的影響，歐盟委員會根據(jù)《歐盟未來化學(xué)品政策（REACH）法規(guī)》對PFOS等全氟有機(jī)化合物污染問題表示了密切關(guān)注。2005年4月28日，歐盟頒發(fā)《化學(xué)藥品注冊、評估和授權(quán)認(rèn)可法案》草案，旨在保護(hù)人類和環(huán)境不受化學(xué)藥品毒副作用的侵害。該法實(shí)施后將斥巨資對歐洲大陸廣泛上架的萬余種化學(xué)品進(jìn)行監(jiān)測和授權(quán)。英國、挪威、瑞典等國正在積極對推動PFOS和PFOA等全有機(jī)化合物環(huán)境污染相關(guān)評估工作的開展。
2、國際組織
非**組織“地球之友”在調(diào)查了英國境內(nèi)各大超市、量販店、化妝品經(jīng)銷商、玩具經(jīng)銷商等后披露，人們的日常用品（如塑料瓶、奶瓶、食品罐頭、電子設(shè)備、紡織品、衣服、PVC地板、油漆、洗滌和化妝品等），都隱含一些危險(xiǎn)化學(xué)品，其中一些產(chǎn)品就含有PFOS。“地球之友”和“綠色和平組織”等還為此建立了“ 化學(xué)反應(yīng)運(yùn)動”，積極推動其內(nèi)部的《未來無毒宣言》，其中的有毒化合物欄目中就包括PFOS。
經(jīng)濟(jì)合作與發(fā)展組織也在密切關(guān)注PFOS的環(huán)境污染問題，經(jīng)合組織成員國已同意對紡織用化學(xué)品中的PFOS進(jìn)行健康與環(huán)境風(fēng)險(xiǎn)評估，英、美等國的代表多次就PFOS在環(huán)境中的蓄積與可能對人體健康產(chǎn)生的危害表示密切關(guān)注。
瑞典根據(jù)《斯德哥爾摩公約》向聯(lián)合國提出了禁止使用PFOS的建議，以便于減少持久性有機(jī)污染物的排放。同時(shí)，瑞典還向歐洲委員會提出希望將PFOS納入國家性的禁止法令中。國際“關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約審查委員會”將在2005年11月召開會議，審議決定是否將包括PFOS在內(nèi)的五種化合物列入《關(guān)于持久性有機(jī)污染物的斯德哥爾摩公約》(簡稱PoPs公約)。一旦PFOS被列入該公約，PFOS及其衍生物的使用將被全面封殺，在全球范圍內(nèi)遭遇限制使用，直至完全禁用的命運(yùn)。根據(jù)國際環(huán)境科學(xué)專家的預(yù)測，PFOS很有可能在5年之內(nèi)被列為持久性有機(jī)污染物黑名單。

指令規(guī)定，歐盟市場上銷售以PFOS為構(gòu)成物質(zhì)或要素的，若濃度或質(zhì)量等于或超過0.005%的將不得銷售；而在成品和半成品中使用PFOS濃度或質(zhì)量等于或超過0.1%，則成品、半成品及零件也將被列入禁售范圍。這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止ＰＦＯＳ在商品中的使用。
據(jù)介紹，ＰＦＯＳ是目前最難降解的有機(jī)污染物之一，它具有疏水疏油的特性，用途廣泛。ＰＦＯＳ可以通過呼吸和食用被生物體攝取，其大部分與血漿蛋白結(jié)合存在于血液中，其余則蓄積在動物的肝臟組織和肌肉組織中。動物實(shí)驗(yàn)表明，每公斤動物體重有２毫克的ＰＦＯＳ含量就可導(dǎo)致死亡。
據(jù)德國媒體報(bào)道，10月24日，歐盟議會正式通過決議，規(guī)定歐盟市場上制成品中全氟辛烷磺酰基化合物(PFOS)的含量不能超過質(zhì)量的0.005%，這標(biāo)志著歐盟正式全面禁止PFOS在商品中的使用，該禁令的過渡期為18個月。
作為20世紀(jì)最重要的化工產(chǎn)品之一，氟化有機(jī)物在工業(yè)生產(chǎn)和生活消費(fèi)領(lǐng)域有著廣泛的應(yīng)用。全氟辛烷磺酸鹽（PFOS）同時(shí)具備疏油、疏水等特性，被廣泛用于生產(chǎn)紡織品、皮革制品、家具和地毯等表面防污處理劑；由于其化學(xué)性質(zhì)非常穩(wěn)定，被作為中間體用于生產(chǎn)涂料、泡沫滅火劑、地板上光劑、農(nóng)藥和滅白蟻藥劑等。此外，還被使用于油漆添加劑、粘合劑、醫(yī)藥產(chǎn)品、阻燃劑、石油及礦業(yè)產(chǎn)品、殺蟲劑等，包括與人們生活接觸密切的紙制食品包裝材料和不粘鍋等近千種產(chǎn)品。