對于任何25度時PH值相同的溶液,在不同溫度下PH值都相同嗎?

lp1605 發(fā)表于 2014-12-24 10:35
氫氧化鈣能做緩沖液，確實是由他的特殊的溶解度確定的。
但是氫氧化鈣溶液pH值隨溫度的變化主要是因為水 ...

lp1605 發(fā)表于 2014-12-24 10:35
氫氧化鈣能做緩沖液，確實是由他的特殊的溶解度確定的。
但是氫氧化鈣溶液pH值隨溫度的變化主要是因為水 ...

算了一下，確實你是對的
由0℃-->10℃-->25℃-->40℃
理論計算出的氫氧化鈣溶液pH值：13.64-->13.21-->12.61-->12.12
實際溶液pH值為：13.42-->13.00-->12.63-->11.98 差別可能是由于活度引起的，暫且不討論
假設(shè)水的離子積常數(shù)不變，則溶解度引起的變化為：12.69-->12.67-->12.61-->12.58
假設(shè)溶解度不變，則水的離子積常數(shù)引起的變化為：13.56-->13.15-->12.61-->12.15
所以溫度對氫氧化鈣溶液pH值的影響，主要是由于水的離子積常數(shù)引起的

但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關(guān)系，因為儀器內(nèi)部設(shè)置的轉(zhuǎn)換系數(shù)K=2.303R/T，并沒有考慮溫度對水的離子積的影響

話又說回來了，如果酸度計電極測得的是溶液實際的H+濃度，那么就無所謂溫度補償了
如果溫度降低，氫氧化鈣pH值升高，則電極應(yīng)該能反映出來，要我們補償干嘛呢？！

pH值取決于溶液的電離平衡

話又說回來了，如果酸度計電極測得的是溶液實際的H+濃度，那么就無所謂溫度補償了
如果溫度降低，氫氧化鈣pH值升高，則電極應(yīng)該能反映出來，要我們補償干嘛呢？！
  
     現(xiàn)有的溫度補償，補償?shù)氖荱=f(t)，而不是pH=g(t)。

fshxjl 發(fā)表于 2014-12-25 11:43
pH值取決于溶液的電離平衡

pH值取決于溶液的電離平衡。

    我也覺得溶液pH值隨溫度的變化是溶液電離平衡隨溫度移動的客觀事實。對于通用的pH計是沒有辦法象電導(dǎo)率儀那樣，將任意溫度下的pH值補償?shù)侥骋惶囟囟龋ㄈ?5聶氏度）下的值的。因為不同溶液電離平衡隨溫度移動的速率是不同的，也就相當(dāng)于不同溶液隨溫度變化的系數(shù)是不一樣的，而且相差很大。不象電解質(zhì)溶液電導(dǎo)率的溫度系數(shù)那樣會在2%附近變化。

ofooo 發(fā)表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關(guān)系，因為儀器內(nèi)部設(shè)置的轉(zhuǎn)換系數(shù)K=2.303R/T，并沒有考慮 ...

同意28樓的觀點。

一，pH計的溫度補償作用　　　　
PH計的溫度補償應(yīng)包含三部分：電極斜率的溫度補償、電極零點(包括測量電極和參比電極)的溫度補償。而PH計上設(shè)置的溫度補償，只是補償電極的斜率項(2.303RT/F)。因此，溫度補償對pH計測量并不是很充分的，也不能完全消除由溫度引起的誤差。只是由于溶液的溫度項和電極零點溫度項，一是無法確定，二是引起的誤差很小，故略去不計. 　　　　
二，PH電極校正常識　　　　
pH電極使用一段時間后，不對稱電位將會發(fā)生很大改變，故必須定期校準(zhǔn)。　　　　
PH計電極標(biāo)定校準(zhǔn)的次數(shù)取決于試樣，電極性能及對測量的精確度要求。高精度測量(≤±0.03pH)，應(yīng)及時校準(zhǔn)；一般精度測量(≤±0.1pH)，經(jīng)過一次校準(zhǔn)后可連續(xù)使用二周甚至更長時間。　　　　
只要測量顯示pH值是準(zhǔn)確的就完全沒必要頻繁對電極進(jìn)行標(biāo)定。先測試與被測溶液較接近的標(biāo)準(zhǔn)溶液，根據(jù)誤差大小確定是否需要重新校準(zhǔn)。

ofooo 發(fā)表于 2014-12-25 09:32
但是，不得不說的是，酸度計的溫度補償跟這個真沒關(guān)系，因為儀器內(nèi)部設(shè)置的轉(zhuǎn)換系數(shù)K=2.303R/T，并沒有考慮 ...

pH的溫度補償與25℃折算這是兩個不同的概念。普通的溫度補償是將電極在標(biāo)定溫度下得到的斜率按能世特公式換算到當(dāng)前溫度下的斜率，從而得到當(dāng)前溫度下正確的pH值。而25℃折算，是將當(dāng)前溫度下的pH值，換算到假定其它條件不變，只是溫度變化到25℃時的pH值。因各種溶液的成份不一樣，其溫度系數(shù)也不一樣，故分析儀要做到對任何溶液的pH值都折算到25℃是不可能的。
                                                                                                    引用（軍事醫(yī)學(xué)科學(xué)院醫(yī)學(xué)計量測試研究站   魏繼日 張春霞)
  

說簡單點就是儀器溫度補償只補償斜率，電離平衡常數(shù)與溫度的關(guān)系并不涉及

代廣明 發(fā)表于 2015-1-26 10:32
pH的溫度補償與25℃折算這是兩個不同的概念。普通的溫度補償是將電極在標(biāo)定溫度下得到的斜率按能世特公式 ...

謝謝告知，并給出出處。

物理化學(xué)（天津大學(xué)版下冊）P26能斯特方程，當(dāng)反應(yīng)達(dá)到平衡時就有E=（RT/zF）*lnk，R--阿伏伽德羅常數(shù)，T--熱力學(xué)溫度，z---轉(zhuǎn)移電子數(shù)，F(xiàn)---法拉第常數(shù)，k--電池反應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)平衡常數(shù)。不難看出溫度補常忽略了溫度對電離平衡的影響