電極浸泡液中的“pH4緩沖溶液”的作用是什么？

各位同行：
    你們好！我從一資料上查得：
    1、單支的pH玻璃電極可用去離子水或pH4緩沖液浸泡，復合玻璃電極應浸泡在含KCL的pH4緩沖溶液中，對玻璃球泡和液接界同時起作用。特別注意的是，pH復合電極用去離子水或pH4緩沖液浸泡后會導致電極液接界內部(例如砂芯內部)的KCL濃度大大降低，降低使用性能。如遇到此類現象，可將電極浸泡在含飽和KCL（或參照電極說明書，浸泡液中KCL濃度與外參比溶液一致）的pH4緩沖溶液中，數小時后電極性能將會復原。
    2、pH復合電極浸泡液的配制：1）飽和KCL浸泡液：取pH4.00緩沖劑(250ml)一包，溶于250ml純水中，再加入75克KCl，可加熱、攪拌、溶解至冷卻后底部有殘留KCl晶體。2）根據所用pH復合電極外參比溶液KCL濃度配制浸泡液，如KCL濃度為3.3mol/L的浸泡液配制：取pH4.00緩沖劑(250ml)一包，溶于250ml純水中，再加入62克KCl，加熱、溶解。pH復合電極平時可存放于以上浸泡液中或廠家配制的電極浸泡液中。
    我想請教的是上述浸泡液中的“pH4緩沖溶液”的作用是什么？

我有幸得到了酸度計規程起草的修宏宇老師的權威解答：用酸性溶液的目的是為了活化pH電極的玻璃球泡的敏感膜。

PH電極使用前必須浸泡，因為pH球泡是一種特殊的玻璃膜，在玻璃膜表面有一很薄的水合凝膠層，它只有充分濕潤的條件下才能與溶液中的H+離子良好的響應。同時，玻璃電極經過浸泡，可以使不對稱電勢大大下降并趨向穩定。pH玻璃電極一般可以用蒸餾水或pH4緩沖溶液浸泡。通常使用pH4緩沖液更好一些，浸泡時間8小時至24小時或更長，根據球泡玻璃膜厚度、電極老化程度而不同。同時，參比電極的液接界也需要浸泡。因為如果液接界干涸會使液接界電勢增大或不穩定，參比電極的浸泡液必須和參比電極的外參比溶液一致，即3.3mol/L　KC1溶液或飽和KC1溶液，浸泡時間一般幾小時即可。

因此，對pH復合電極而言，就必須浸泡在含KC1的pH4緩沖液中，這樣才能對玻璃球泡和液接界同時起作用。這里要特別提醒注意，因為過去人使用單支的pH玻璃電極已習慣于用去離子水或pH4緩沖液浸泡，后來使用pH復合電極時依然采用這樣的浸泡方法引起的直接后果就是使一支性能良好的pH復合電極變成一支響應慢、精度差的電極，而且浸泡時間越長性能越差，因為經過長時間的浸泡，液接界內部（例如砂芯內部）的KC1濃度已大大降低了，使液接界電勢增大和不穩定。當然，只要在正確的浸泡溶液中重新浸泡數小時，電極還是會復原的。

另外，pH電極也不能浸泡在中性或堿性的緩沖溶液中，長期浸泡在此類溶液中會使pH玻璃膜響應遲鈍。正確的pH電極浸泡液的配制：取pH4.00緩沖劑（250ml）一包，溶于250ml純水中，再加入56克分析純KC1，適當加熱，攪拌至完全溶解即成。


可充式和非可充式pH復合電極有何區別？

pH復合電極外殼有塑料和玻璃的區分。可充式pH復合電極外殼上有一加液孔，當電極的外參比溶液流失后，可將加液孔打開，重新補充KC1溶液。而非可充式pH復合電極內裝凝膠狀KC1，不易流失也無加液孔。

可充式pH復合電極的特點是參比溶液有較高的滲透速率，液接界電位穩定重現，測量精度較高。而且當參比電極減少或受污染后可以補充或更換KC1溶液，但缺點是使用較麻煩。可充式pH復合電極使用時應將加液孔打開，以增加液體壓力，加速電極響應，當電介液液面低于加液孔2cm時，應及時補充新的電介液。

非可充式pH復合電極的特點是維護簡單使用方便，因此也得到廣泛的應用。但作為實驗室pH電極使用時，在長期和連續的使用條件下，液接界處的KC1濃度會減少，影響測試精度。因此非可充式pH復合電極不用時，應浸在電極浸泡液中，這樣下次測試時電極性能會很好，而大部分實驗室pH電極都不是長期和連續的測試，因此這種結構對精度的影響是比較小的。而工業pH復合電極由于對測試精度的要求比較低，所以使用方便就成為主要的選擇。

4# huangku
你的介紹真祥盡，讓我長知識了！