計(jì)量論壇

標(biāo)題: 能否用酸度計(jì)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來校準(zhǔn)氧化還原計(jì)？ [打印本頁]

作者: chenzt_2002 時(shí)間: 2008-6-3 12:53
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作者: vandyke 時(shí)間: 2008-6-5 22:59
本帖最后由 vandyke 于 2009-7-5 17:02 編輯

在自然界的水體中，存在著多種變價(jià)的離子和溶解氧，當(dāng)一些工業(yè)污水排入水中，水中含有大量的離子和有機(jī)物質(zhì)，由于離子間性質(zhì)不同，在水體中發(fā)生氧化還原反應(yīng)并趨于平衡，因此在自然界的水體中不是單位一的氧化還原系統(tǒng)，而是一個(gè)氧化還原混合系統(tǒng)。測(cè)量電極所反應(yīng)的也是一個(gè)混合電位，它具有很大的測(cè)驗(yàn)性誤差。另外，溶液的pH值也對(duì)ORP值有影響。因此，氧化還原電位是一種對(duì)溶液的氧化還原能力的定性測(cè)定，他反映的是一種相對(duì)狀況，或者也可以說是對(duì)氧化還原反應(yīng)平衡狀態(tài)和反應(yīng)過程完成程度的一種趨勢(shì)和狀態(tài)描述，而不是一種理論上的定量推算。因此，在實(shí)際測(cè)量過程中強(qiáng)調(diào)溶液的絕對(duì)電位是沒有意義的。我們可以說溶液的ORP值在某一數(shù)值點(diǎn)附近表示了溶液的一種還原或氧化狀態(tài)，或表示了溶液的某種性質(zhì)（如衛(wèi)生程度等），但這個(gè)數(shù)值會(huì)有較大的不同，你無法對(duì)它作出定量的確定，這和pH測(cè)試中的準(zhǔn)確度是二個(gè)概念。另外，影響ORP值的溫度系數(shù)也是一個(gè)變量，無法修正，因此ORP計(jì)一般都沒有溫度補(bǔ)償功能。
ORP計(jì)使用時(shí)無需標(biāo)定，直接使用即可。只有對(duì)ORP電極的品質(zhì)或測(cè)試結(jié)果有疑問時(shí)，可配制ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液測(cè)試其mV值，以判別ORP電極或儀器的好壞。
ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制及標(biāo)準(zhǔn)值：在一小燒杯中倒入約50mlpH4.00標(biāo)準(zhǔn)緩沖溶液，加入適量醌氫醌試劑并攪拌，溶解至飽和(天冷時(shí)可讓溶液加熱至30-40℃，使醌氫醌試劑加速溶解至飽和，再冷卻至室溫)。ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液配制后不能長時(shí)間使用，以免失效，一般只在當(dāng)天使用。
ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液的數(shù)值與銀/氯化銀參比電極的氯化鉀濃度有關(guān)。3.3mol/L KCl溶液的ORP標(biāo)準(zhǔn)溶液的mV值如表(4)所示。其誤差為256±15mV(25℃)。

表(4).3.3mol/L KCl溶液的ORP標(biāo)準(zhǔn)mV值

溫度℃	ORP值(mV)	溫度℃	ORP值(mV)
0	277	30	251
5	272	35	247
10	269	40	242
15	264	45	237
20	260	50	232
25	256	55	227

作者: amanda209 時(shí)間: 2009-6-19 09:12
請(qǐng)教V，筆式的ORP計(jì)我如何去確定一個(gè)標(biāo)稱值，由于其高阻和電位補(bǔ)償不同與酸度計(jì)不同，標(biāo)準(zhǔn)溶液用酸度計(jì)測(cè)出的電位值與ORP計(jì)相差甚遠(yuǎn)，如何檢定？

作者: Rie 時(shí)間: 2009-6-24 20:32
我對(duì)V版的方法有質(zhì)疑:lol
不敢確保所有的ORP都能用pH換算電位的方法校準(zhǔn)。
曾今見到過一種校準(zhǔn)ORP的標(biāo)液，是銀的化合物，電位值200mV左右。

作者: bshdl 時(shí)間: 2009-7-1 18:12
ORP儀測(cè)量的是化學(xué)反應(yīng)的氧化還原電位值。現(xiàn)在這類儀器沒有現(xiàn)成的檢定規(guī)程或校準(zhǔn)規(guī)范，也沒有相應(yīng)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行氧化還原電極的檢定/校準(zhǔn)。
用酸度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)進(jìn)行ORP的校準(zhǔn)，實(shí)際上是測(cè)定了這臺(tái)儀器mV與pH的實(shí)際轉(zhuǎn)換斜率，如果這臺(tái)儀器對(duì)于用戶來講，他是用來測(cè)定溶液pH值的，那么這條校準(zhǔn)曲線是有用的（僅限于此次測(cè)量，下次測(cè)量時(shí)還要用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重新繪制校準(zhǔn)曲線）。但是，如果用戶的儀器是用來測(cè)量其它的離子反應(yīng)，那么這個(gè)校準(zhǔn)結(jié)果的用處就不大了。
所以，通常我們都會(huì)用pH檢定儀檢定儀器的mV示值誤差，然后建議用戶根據(jù)其日常測(cè)量的需求，在檢測(cè)前自行校準(zhǔn)。

作者: xinyuwaj 時(shí)間: 2009-8-3 15:18
恩，在水環(huán)境方法中又氧化還原電位的測(cè)定——電位測(cè)定方法中提出了利用pH緩沖溶液加醌氫醌之后的電位是穩(wěn)定的，可以用來檢測(cè)氧化還原電極。但是校準(zhǔn)，還真不知道呢。沒有相迎的規(guī)程和標(biāo)準(zhǔn)。

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