摘 要：介紹了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)樣品、有證與非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的區(qū)別與聯(lián)系，國(guó)內(nèi)外有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品的判斷依據(jù)，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品及其證書的科學(xué)使用。對(duì)正確理解和使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/標(biāo)準(zhǔn)樣品提出了一些建議。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品基于其高度均勻、長(zhǎng)期穩(wěn)定的特性，被廣泛應(yīng)用于物理、化學(xué)、生物與工程測(cè)量領(lǐng)域，為科研生產(chǎn)、技術(shù)創(chuàng)新和法律法規(guī)的貫徹提供了有效支持，在保證不同國(guó)家、地區(qū)和不同時(shí)期測(cè)量結(jié)果的一致性和可比性、產(chǎn)品質(zhì)量管理、環(huán)境保護(hù)、消除貿(mào)易壁壘、保障人民生活等方面發(fā)揮了積極作用。與國(guó)外不同的是“Reference Material”這個(gè)定義在我國(guó)有兩種存在形式：標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品。暫時(shí)還沒(méi)有相關(guān)文獻(xiàn)介紹這兩種形式的區(qū)別與聯(lián)系。由于概念模糊，使用者在使用過(guò)程中難免會(huì)產(chǎn)生困惑。此外，在日常工作中，一提到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，就會(huì)習(xí)慣性地認(rèn)為所指為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。有關(guān)如何使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的文獻(xiàn)資料中，大多指有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用。而有證和非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品在使用上是有顯著差別的。如果使用者基本概念模糊，則可能造成標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的誤用。值得指出的是，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中涵蓋了大量信息，而使用者往往認(rèn)為證書中所給值都是可以放心使用的。其實(shí)不然，只有標(biāo)準(zhǔn)值才是準(zhǔn)確可靠、溯源明確的。這就進(jìn)一步造成了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的誤用。筆者詳細(xì)介紹了標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的基本概念、兩者的區(qū)別與聯(lián)系；如何區(qū)分有證與非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品；標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品及其證書的科學(xué)使用。希望通過(guò)閱讀本文，使用者能夠改變概念不清的現(xiàn)狀，并在以后的學(xué)習(xí)和工作中做到正確理解和使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。
1 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)樣品的區(qū)別與聯(lián)系
日常檢測(cè)，經(jīng)常會(huì)接觸到標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品。對(duì)這兩個(gè)概念的理解，大多使用者是模糊不清的。需要指出的是，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與標(biāo)準(zhǔn)樣品的定義僅存在于我國(guó)，國(guó)外是沒(méi)有劃分的。標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、標(biāo)準(zhǔn)樣品在有些參考資料中亦被稱作參考物質(zhì)，是一種用作參照對(duì)象的具有規(guī)定特性、足夠均勻和穩(wěn)定的物質(zhì)，已被證實(shí)符合測(cè)量或標(biāo)稱特性檢查的預(yù)期用途。
標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品在國(guó)際上統(tǒng)稱為Reference Material(RM)。在我國(guó)由于一些歷史原因，RM 被劃分為兩部分：由計(jì)量司歸口管理的為標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)；國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)化管理委員會(huì)管理的為標(biāo)準(zhǔn)樣品。不管是標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)還是標(biāo)準(zhǔn)樣品都是RM，兩者屬性是相同的。但由于歸口單位職能不同，兩者屬性側(cè)重點(diǎn)也有所區(qū)分：有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是一種計(jì)量器具，更側(cè)重溯源性；而有證標(biāo)準(zhǔn)樣品則作為一種實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)，更側(cè)重于其本質(zhì)特性。對(duì)于使用者來(lái)講，標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和標(biāo)準(zhǔn)樣品用途一致，不做區(qū)分。
2 有證與非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品
2.1 有證書的不一定是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品
有些使用者認(rèn)為，附有證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品就是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，實(shí)則不然。附有由權(quán)威機(jī)構(gòu)發(fā)布的文件，提供使用有效程序獲得的具有不確定度和溯源性的一個(gè)或多個(gè)特性量值的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品應(yīng)具有以下基本特征：
(1)溯源性和不確定度聲明；
(2)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備、定值及認(rèn)定符合由ISO指南34和指南35給出的有效程序。只有符合以上條件的才為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，附有證書的不一定是有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。
2.2 如何識(shí)別有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品對(duì)于國(guó)內(nèi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，使用者可以通過(guò)其編號(hào)進(jìn)行識(shí)別：
(1)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號(hào)冠以GBW 和GBW(E)，分別代表國(guó)家一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)和國(guó)家二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。在標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)領(lǐng)域，相同的一級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)只有一個(gè)，其準(zhǔn)確度具有國(guó)內(nèi)最高水平。二級(jí)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)數(shù)量可以有多個(gè)。同時(shí)，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書和標(biāo)簽上均有“中華人民共和國(guó)制造計(jì)量器具許可證”CMC的標(biāo)志。
(2)國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品編號(hào)抬頭冠以GSB，意為國(guó)家實(shí)物標(biāo)準(zhǔn)。國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)樣品不分級(jí)別。當(dāng)然，亦不能盲目的認(rèn)為國(guó)家一級(jí)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的研制水平高于國(guó)家有證標(biāo)準(zhǔn)樣品。此外，目前有些行業(yè)也存在對(duì)應(yīng)的行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)樣品，如冶金和有色金屬行業(yè)。這些標(biāo)準(zhǔn)樣品研制歷史久，行業(yè)認(rèn)可度高，同樣也有相關(guān)的立項(xiàng)審批程序及管理程序，在此便不做詳細(xì)介紹。
對(duì)于國(guó)外有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，情況要復(fù)雜許多。
(1)美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)與技術(shù)研究院(NIST)的前身——美國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)局，是世界上開(kāi)展標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)研制最早的機(jī)構(gòu)，提供以NIST為商標(biāo)的各類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。NIST將標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)分為SRM(標(biāo)準(zhǔn)參考物質(zhì))、RM(標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))及NTRM(可溯源至NIST的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì))。
NIST SRM ：符合NIST規(guī)定的附加定值準(zhǔn)則，帶有證書(物理特性類)或分析證書(化學(xué)成分類)并在證書上提供其定值結(jié)果及相關(guān)使用信息的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)(CRM)。該類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須含有認(rèn)定值(Certified value)，同時(shí)可提供參考值和信息值；
NIST RM ：由NIST發(fā)布的、帶有研究報(bào)告而不是證書的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。該類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)除了符合ISO對(duì)RM 的定義，還可能符合ISO對(duì)CRM 的定義。該類標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)必須含有參考值，同時(shí)可提供信息值；
NTRM ：可以通過(guò)建立的溯源鏈溯源至NIST化學(xué)測(cè)量標(biāo)準(zhǔn)的商業(yè)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。溯源鏈的建立必須符合由NIST確定的系列標(biāo)準(zhǔn)和草案。通過(guò)管理授權(quán)，NTRM也可等價(jià)于CRM。
(2)歐盟標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)主要指以歐盟委員會(huì)聯(lián)合研究中心標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)與測(cè)量研究院(IRMM)為核心，在歐盟資金支持下研發(fā)的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，具有以BCR、ERM 或IRMM編號(hào)開(kāi)頭的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，以上3種均為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
(3)除此之外，還有其它一些國(guó)外標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，這些標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)是否為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)該如何辨別?如上所述，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的制備、定值及認(rèn)定需符合有效程序。如果證書上加蓋了能夠證明其符合ISO指南34相關(guān)要求的認(rèn)可章，則表明該標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)為有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。
2.3 有證與非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用
只有有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品提供的認(rèn)定值或標(biāo)準(zhǔn)值才能夠用于校準(zhǔn)、為其它物質(zhì)賦值以及測(cè)量準(zhǔn)確度確認(rèn)，并通過(guò)其使用來(lái)聲明測(cè)量結(jié)果的計(jì)量溯源性。在日常測(cè)量中，還會(huì)使用到非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，主要用于開(kāi)展測(cè)量質(zhì)量控制、測(cè)量精密度確認(rèn)等。
在缺少有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的情況下，可能不得不使用非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品來(lái)開(kāi)展校準(zhǔn)等活動(dòng)，此時(shí)應(yīng)進(jìn)一步評(píng)估非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品是否符合有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的特征，或溯源性和量值不確定度水平是否能夠充分滿足測(cè)量結(jié)果溯源性和準(zhǔn)確度要求。
3 有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品證書的使用
有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中幾乎說(shuō)明了有關(guān)其使用的所有信息，如最小取樣量、儲(chǔ)存條件、有效期限和使用注意事項(xiàng)等。使用者應(yīng)嚴(yán)格按照證書要求儲(chǔ)存和使用。另外，在使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品時(shí)，需注意一點(diǎn)：涉及的元素有效定值，其量值不僅是參考性的。
(1)在國(guó)內(nèi)有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品證書中，除標(biāo)準(zhǔn)值或認(rèn)定值外，還可能會(huì)出現(xiàn)參考值。對(duì)某些特性值的定值未達(dá)到規(guī)定要求或不能給出不確定度的確切值時(shí)，可作為參考值給出。以數(shù)值括以括號(hào)表示。參考值為非有效定值，僅作為參考。
(2)NIST在證書中常見(jiàn)有3種特性量值：Certified Concentration Values(認(rèn)定值)具有最高準(zhǔn)確度、所有已知或可疑偏差來(lái)源均已經(jīng)過(guò)充分研究或考慮；Reference Concentration Values(參考值)是對(duì)真值的最佳估計(jì)，但是對(duì)所有已知或可疑偏差來(lái)源未經(jīng)過(guò)充分研究或考慮；Information Concentration Values(信息值)是對(duì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)用戶有一定使用價(jià)值的特性量值，但在不確定度評(píng)定方面缺乏充分的信息。與之相似，歐盟標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)所提供的特性量值中，認(rèn)定值采用“Certified Value”表示，未認(rèn)定值采用“Uncertified Value”和“Indicative Value”或“Additional Information Value”表示。
綜上所述，使用者應(yīng)主要參考標(biāo)準(zhǔn)值或認(rèn)定值，其余僅作為幫助使用者了解標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的基體組成，判斷其適用性，或視可靠程度開(kāi)展質(zhì)量控制用。
4 如何科學(xué)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品
4.1 使用建議
科學(xué)使用標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，有以下幾點(diǎn)建議：
(1)選擇符合目標(biāo)用途的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。例如，評(píng)價(jià)測(cè)量方法最好選擇基體有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品；校準(zhǔn)儀器選用溶液有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)
樣品；質(zhì)量控制選用質(zhì)控用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品或特性已知的非有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品。
(2)基體匹配、濃度范圍盡可能與測(cè)試值接近。對(duì)于某些測(cè)試，基體效應(yīng)影響較大。如測(cè)試ABS中的重金屬，倘若使用PVC中的重金屬作為質(zhì)控樣，則質(zhì)控效果不佳。因?yàn)锳BS消解困難，消解后有絮狀沉淀，干擾上機(jī)測(cè)試。而PVC易于消解，消解液澄清。
(3)按證書要求使用，按規(guī)定條件儲(chǔ)存。
(4)有效期內(nèi)使用。
(5)人性化使用。對(duì)于化學(xué)檢測(cè)來(lái)講，有些化合物毒性很大。而目前的狀況是很多檢測(cè)機(jī)構(gòu)習(xí)慣于或?yàn)榱私档统杀径褂眉兌葮?biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品配制標(biāo)準(zhǔn)溶液。建議若有市售濃度合適的溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品，盡量選取此類，以保障測(cè)試人員的健康安全。
4.2 標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)／標(biāo)準(zhǔn)樣品的使用誤區(qū)
4.3 超過(guò)有效期限能否使用
5 結(jié)語(yǔ)
huanggenmin 發(fā)表于 2021-11-20 09:11
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長(zhǎng)度室 發(fā)表于 2021-11-22 10:20
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