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計量論壇

標(biāo)題: 《水中油分濃度份析儀檢定規(guī)程（初稿）》，有一些疑問 [打印本頁]

作者: ofooo 時間: 2011-2-19 22:45
標(biāo)題: 《水中油分濃度份析儀檢定規(guī)程（初稿）》，有一些疑問

拜讀了前面上傳的《水中油分濃度份析儀檢定規(guī)程（初稿）》，有一些疑問和想法：

一、儀器的分類

雖然圖1和圖2很不同，其實圖1很大一部分是單色器的結(jié)構(gòu)，而儀器B也是需要有單色器的，所以兩者構(gòu)造其實應(yīng)該類似，唯一差別是儀器A檢測三個波數(shù)，而儀器B只檢測一個波數(shù)。所以感覺圖有點誤導(dǎo)人。

根據(jù)經(jīng)驗，感覺儀器A是指利用多點法標(biāo)準(zhǔn)曲線進行校準(zhǔn)測量的儀器，儀器B是利用0點和滿量程點兩點校準(zhǔn)的儀器。由于沒有大量統(tǒng)計數(shù)據(jù)，不敢就此下結(jié)論。

二、指標(biāo)的差別

既然儀器A和B原理類似，都是利用郎伯比爾定律，為什么指標(biāo)卻有所差別

1.如儀器A有線性系數(shù)，而B卻沒有，這在原理上說不過去

縱觀全文和參考一些紅外測油儀說明書，線性系數(shù)>0.999是很多廠家對儀器校準(zhǔn)曲線的要求，但是校準(zhǔn)曲線不是一成不變的，所以只在首次檢定時要求線性系數(shù)也是不妥當(dāng)?shù)摹?/font>

2.在示值誤差上，儀器A部分用誤差表示，部分用相對誤差表示，即分區(qū)間表達，這在提高計量表達科學(xué)上是可取的，但是儀器B卻只用相對誤差表示，原理上也說不過去。

三、最小檢出限濃度

除了氣相、液相等是利用噪音用于最小檢出限檢測外，大部分涉及到校準(zhǔn)曲線的儀器，如原子吸收、原子熒光等多是利用空白標(biāo)準(zhǔn)偏差用于計算檢出限。這是因為檢出限公式DL=3S/b中，要求S為低濃度的情況。所以火焰光度計中（以K為例），雖然標(biāo)準(zhǔn)曲線用0.01-0.20的濃度做標(biāo)準(zhǔn)曲線，但是求檢出限時卻是用0.004濃度來測量的，得到的檢出限要求不大于0.004，可見對用于求檢測限的溶液濃度最好在檢測限指標(biāo)附近。

但是文中卻用5mg/L來做，要求的檢出限要求不大于0.5mg/L，兩者差了近十倍，可見不妥。因為濃度越大，其標(biāo)準(zhǔn)偏差越大。

三、線性系數(shù)

可能我入行不深，未能通讀大部分規(guī)程，但是我所接觸的規(guī)程中，線性相關(guān)系數(shù)多是信號值-濃度值的相關(guān)系數(shù)，因為從相關(guān)系數(shù)的意義上講，就是為了驗證兩者的相關(guān)程度。

這是我第一次見到用濃度-濃度來求相關(guān)系數(shù)，因為儀器軟件也是這么設(shè)計的，可能是考慮到用用吸光度-濃度來表示時，吸光度值太大不方便表示，所以無可厚非，何況通過數(shù)學(xué)處理，用吸光度-濃度和濃度-濃度算出來的相關(guān)系數(shù)可能是完全相同的。

問題有二，一是前面提到的，用濃度-濃度關(guān)系，儀器B也可以整出個相關(guān)系數(shù)，為什么卻不要求了呢？這是不是涉及到若儀器B是通過兩點校準(zhǔn)的，不存在校準(zhǔn)曲線，所以不需要相關(guān)系數(shù)？這是個我思考很久的問題，卻一直找不到答案。是不是相關(guān)系數(shù)只是作為衡量一條校準(zhǔn)曲線是否合格的標(biāo)準(zhǔn)，而不應(yīng)該作為儀器計量性能的標(biāo)準(zhǔn)？因為不管儀器是一點、兩點還是多點校準(zhǔn)，我們實際上關(guān)心的是它的示值準(zhǔn)確性。如果儀器示值誤差合格，則其線性系數(shù)肯定合格，相反線性系數(shù)合格，其示值誤差卻不一定合格。

所以問題二就是，文章的儀器A中，線性系數(shù)是不是也出現(xiàn)的沒必要？如果儀器符合了示值誤差的要求，其線性系數(shù)肯定也是沒問題的。所以我認為這是為什么規(guī)程中基本沒見過示值誤差和相關(guān)系數(shù)同時出現(xiàn)的解釋。

憋了很久，說了這么多廢話，希望大家多發(fā)表自己意見，能給我指點指點迷津！

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