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計量論壇

標題: 離子色譜儀介紹與發展現狀 [打印本頁]

作者: csxfjsw123 時間: 2007-8-30 19:48
標題: 離子色譜儀介紹與發展現狀
　 1 前言

　　1975年，Small等人用電導檢測器的連續檢測柱流出物獲得成功，標志著離子色譜法的誕生。經過近三十年的發展，離子色譜法(IC)已經成為分析離子性物質的常用方法。我國第一代離子色譜儀于1983年6月通過了專家鑒定。離子色譜儀與一般的液相色譜儀一樣，由輸液系統、進樣系統、分離系統和檢測系統構成。本文主要介紹離子色譜儀硬件方面的現狀和最新進展。

　　2　輸液系統

　　離子色譜的輸液系統主要包括流動相容器、脫氣裝置、高壓輸液泵和梯度洗脫裝置等。IC對輸液系統的一般要求是：流量穩定，耐高壓性能好，耐腐蝕性強，脫氣方便等。

　　2.1 脫氣裝置

　　流動相的脫氣是離子色譜分析過程中的一個重要環節。輸液泵的擾動或色譜柱前后的壓力變化以及抑制過程都可能導致流動相中溶解的氣體析出，形成小氣泡。這些小氣泡會產生很多尖銳的噪聲峰，較大的氣泡還可能引起輸液泵流速的變化，因此對流動相要進行脫氣處理。流動相脫氣的方法主要有：真空泵直接脫氣法，超聲波震蕩脫氣法，惰性氣體鼓泡吹掃脫氣法以及在線脫氣法。前3種方法的脫氣效果都不錯，但不足之處是一次性脫氣，脫氣后很難防止空氣再次溶解進入流動相，而且存在流動相被污染的可能。與前3種方法相比，在線脫氣法可以避免上述情況的發生。其工作原理是：將一段用多孔合成樹脂膜做的輸液管密封于真空容器內，當流動相流經輸液管時，由于膜外側壓力減小，流動相中的氧氣、二氧化碳等小分子氣體就會透過樹脂膜而被排除。在實際操作中，真空容器內的氣壓應盡可能的穩定。因為氣壓的波動會使脫氣效果不一致，導致基線起伏。目前，比較先進的離子色譜儀都自己有在線脫氣系統。

　　2.2　輸液泵

　　輸液泵的作用是使流動相以相對穩定的流量或壓力通過流路系統。流量或壓力的穩定將直接影響基線的穩定和分析結果的重現性。一般輸液泵的流量可以設定在0.01~10.OmL/min之間，對于一般分析工作，0.5~2.OmL/min的流量最為常用。輸液泵在較低流量時，通常要求壓力能夠達到3OMPa。耐高壓的能力是衡量離子色譜儀性能的一個重要指標。目前，離子色譜儀的耐高壓性能越來越好。

　　輸液泵主要有氣動放大泵、螺旋傳動注射泵、隔膜型往復泵、柱塞往復泵等。

　　(1)氣動放大泵能提供無脈動的穩定流量，很適合恒量分析。因為氣動泵能迅速獲得很高的出口壓力并提供較大的輸出流量，所以特別適合勻漿法填充色譜柱。這種泵的缺點是液缸體積大，更換流動相不方便，所以現在已不再用于分析型液相色譜儀。

　　(2)螺旋傳動注射泵能以恒定的流量輸送流動相，與操作壓力無關，但是在活塞復原的短時間內，沒有流量輸出，從而產生壓力波動。另外，這種泵體積大，比較笨重，更換流動相不方便。

　　(3)隔膜型往復泵是一種恒流泵。它的優點是活塞不直接與流動相接觸，避免了活塞密封墊磨損對流動相的污染。缺點是結構比較復雜，價格較貴，有脈動，需要配置阻尼裝置來消除。

　　(4)柱塞往復泵是目前使用最廣泛的一種恒流泵，分為單柱塞和雙柱塞兩種。單柱塞往復泵脈動較大，必須配置阻尼裝置；雙柱塞泵有兩個活塞交替伸縮，脈動比單柱塞泵小得多。雙柱塞泵有活塞缸并聯或串聯兩種模式。并聯模式，兩個活塞的凸輪形狀完全相同，但相位相反，所產生的脈動正好互相抵消；串聯模式，兩個凸輪形狀不同，第一個凸輪提供主要動力，第二個凸輪的作用是當第一個凸輪回收時提供補充動力。柱塞往復泵的流量由電機的轉速控制。柱塞往復泵的特點是：流量控制精確，脈動較小，使用方便，故障率低，更換流動相方便。與其他幾種輸液泵相比，柱塞往復泵具有一定的優勢，尤其是雙柱塞往復泵更為常用。

　　離子色譜經常使用強酸、強堿作為流動相，這就要求與流鐵路改革步入深水區新中鐵快運有望沖破困局動相接觸的輸液系統材料必須能夠耐酸堿腐蝕。通常使用的材料有：不銹鋼、氟塑料、聚乙烯、陶瓷以及聚醚醚酮(PEEK)等。對于不銹鋼材料，若使用強酸溶液作洗脫液，須在進樣閥前安裝一個很高容量的陽離子交換柱，用來吸附由不銹鋼輸液泵體溶解的金屬離子。PEEK材料的應用改變了這種情況。PEEK基本上不受酸堿腐蝕的影響，具有很高的硬度，非常適于制造輸液泵的泵頭和單向閥。國外離子色譜儀已經普遍采用了這種全塑泵，國內廠家近年來也在逐步采用。

　　3　進樣器

　　IC對進樣器的基本要求是：耐高壓、耐腐蝕、重復性好、操作方便。進樣器的種類主要有六通進樣閥。氣動進樣閥和自動進樣器。

　　六通進樣閥是目前最常用的。它的特點是進樣量的重復性非常好。但普通六通進樣閥在裝樣(LOAD)和進樣(INJECT)兩個位置之間流路被截斷時，會在扳閥過程中產生一個瞬間的高壓，非常容易引起流路的泄漏。現在比較好的六通迸樣閥由于采用了斷前接通技術，基本上消除了這種瞬間高壓，同時也大大減少了誤操作的可能。考慮到流動相的腐蝕，PEEK和陶瓷材料制成的六通進樣閥最適合離子色譜儀使用。美國RHEODYNE公司是生產高壓六通進樣閥最著名的公司。目前國內已有性能與之接近的產品。

　　氣動進樣閥是一種比較先進的進樣閥。它采用一定壓力的氮氣作為動力，通過兩路四通加載定量管進行裝樣和進樣，能有效減少手動進樣帶來的誤差，其不方便之處在于必須使用氮氣鋼瓶。

　　自動進樣器是一種自動化程度很高的系統，由軟件控制，自動進行裝樣、進樣、清洗，操作者只需將樣品按順序裝入貯樣機即可。自動進樣器價格比較昂貴，一般只有高檔儀器才會配備。

　　4　分離柱

　　與HPLC一樣，分離柱是離子色譜儀最重要的組成部分。離子色譜的分離機理主要是離子交換，基于離子交換樹脂上可離解的離子與流動相中具有相同電荷的溶質離子之間進行的可逆交換，不同的離子因與交換劑的親和力不同而被分離，與HPLC不同的是，離子色譜選擇性的改變主要是通過采用不同的固定相來實現的。

　　4.1　陰離子交換分離柱

　　陰離子交換分離柱使用的填料主要是表面附聚薄殼型陰離子交換樹脂。樹脂的內核是苯乙烯一二乙烯苯的共聚物(PS-DVB)，核外是一層磺化層，最外層是粒度均勻的單層季銨化乳膠顆粒，以離子鍵結合在磺化層上。由于樹脂的表面完全被乳膠顆粒覆蓋，所以乳膠的性質決定了固定相的選擇性。由于薄膜層快速的運動和大的滲透能力，薄殼材料比一般微孔離子交換物有更高的交換效能。這種類型的固定相的性能主要由三個因素決定：PS-DVB樹脂的交聯度、乳膠顆粒的材料、季錢功能基的類型和結構。

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